參加在線研討會(huì)的人員向我們提出了許多深刻的問(wèn)題。我們認(rèn)為在這兩篇帖子中發(fā)布這些問(wèn)題的答案會(huì)非常有用。在第一篇帖子中，日立分析儀器OES產(chǎn)品經(jīng)理Wilhelm Sanders對(duì)有關(guān)校準(zhǔn)問(wèn)題進(jìn)行了回答。此類校準(zhǔn)與該問(wèn)題在本質(zhì)上相當(dāng)具有技術(shù)性！

問(wèn)題：當(dāng)您在光譜儀上測(cè)量任何CRM（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）時(shí)，您的接受極限是多少？

在直接回答該問(wèn)題之前，我想先介紹一下關(guān)于CRM的背景信息，以及其對(duì)OES至關(guān)重要的理由。

背景

簡(jiǎn)而言之，OES檢測(cè)器測(cè)量火花在樣品上產(chǎn)生局部等離子體后發(fā)射光的強(qiáng)度和波長(zhǎng)。儀器檢測(cè)到的測(cè)量參數(shù)（例如電壓）取決于分析物質(zhì)的濃度或數(shù)量。如果未校準(zhǔn)，則測(cè)得的強(qiáng)度和波長(zhǎng)無(wú)法說(shuō)明關(guān)于樣品的過(guò)多信息。必須將測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)樣品（CRM）進(jìn)行比較，以獲取有意義的化學(xué)成分結(jié)果。這使得儀器能夠解釋檢測(cè)結(jié)果并進(jìn)行定量化學(xué)分析。

CRM為標(biāo)準(zhǔn)樣品大型數(shù)據(jù)庫(kù)，必須用于質(zhì)量保證中涉及的經(jīng)認(rèn)證測(cè)試和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室。CRM基于大量樣品和測(cè)試，為OES用戶需要測(cè)量的元素創(chuàng)建校準(zhǔn)曲線。

綜上所述，現(xiàn)在我們已理解CRM在測(cè)量中的作用，因此可回到初的問(wèn)題。

回答

?所提供的CRM確實(shí)存在相關(guān)不確定度。這是基于認(rèn)證過(guò)程中涉及的測(cè)試實(shí)驗(yàn)室提供結(jié)果的變化。首先，應(yīng)使用盡可能多的CRM來(lái)完成光譜儀校準(zhǔn)，以減少靜態(tài)變化。標(biāo)準(zhǔn)越多，曲線越準(zhǔn)確。作為指南，校準(zhǔn)曲線不確定度不應(yīng)超過(guò)±2SR，其中SR具有統(tǒng)計(jì)可靠性。

SR可參見以下公式：

如果在測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，您發(fā)現(xiàn)其與校準(zhǔn)曲線偏差很大，則應(yīng)調(diào)查原因。例如，是否加載了錯(cuò)誤樣品，或者是否采用了錯(cuò)誤方法？

問(wèn)題：是否有ASTM或DIN支持您對(duì)問(wèn)題1的回答？

所有通過(guò)DIN EN ISO/IEC 17025認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室必須有證據(jù)證明其所有測(cè)量程序、方法和儀器的不確定度，以保持其認(rèn)證資格。對(duì)于OES，實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的實(shí)際途徑有兩種：

1. 根據(jù)GUM自底而上的方法（其中GUM代表測(cè)量不確定度表示指南）。該方法相當(dāng)復(fù)雜，需深入了解火花發(fā)射光譜和統(tǒng)計(jì)數(shù)學(xué)。此處有對(duì)該方法的詳細(xì)說(shuō)明。

2. 自頂向下方法

   該方法基于CRM測(cè)量結(jié)果，并考慮樣品變量，例如從熔體中提取的方法和樣品制備。Nordtest報(bào)告TR537“環(huán)境實(shí)驗(yàn)室不確定度計(jì)算手冊(cè)”對(duì)此進(jìn)行了描述，可在此處進(jìn)行下載。

問(wèn)題：CRM或標(biāo)準(zhǔn)的定義是什么？

此為德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)商德國(guó)材料局的*定義。

“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)屬于一種具有充分同質(zhì)性的材料或物質(zhì)，其一個(gè)或多個(gè)特性值已得到充分確定，可用于校準(zhǔn)測(cè)量?jī)x器、評(píng)估測(cè)量方法或分配特性值。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)于確保測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性*。”

問(wèn)題：能否在多臺(tái)機(jī)器上多次測(cè)試棒料來(lái)創(chuàng)建控樣(對(duì)照樣品)，而非購(gòu)買昂貴的CRM？”

德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化研究所發(fā)布的DIN 51008-2給出以下指南：

必須使用對(duì)照樣品以確保OE光譜儀的功能。的要求是其在精度上與重新校準(zhǔn)樣品相當(dāng)。其成分應(yīng)通過(guò)“鏈接至校準(zhǔn)”來(lái)確定，在校準(zhǔn)中其本身將成為標(biāo)準(zhǔn)樣品。

光譜儀對(duì)照樣品在幾個(gè)方面不同于再校準(zhǔn)標(biāo)樣。例如，其等同于分析樣品或低合金，以確保其位于標(biāo)準(zhǔn)樣品產(chǎn)生的校準(zhǔn)曲線上。對(duì)照樣品比CRM大，這使得其更適合在光譜儀中常規(guī)使用。其比CRM便宜2 -3倍。這使得其更適合檢查光譜儀的功能，而使用CRM完成該任務(wù)過(guò)于昂貴。

從對(duì)照樣品創(chuàng)建標(biāo)準(zhǔn)樣品

使用對(duì)照樣品檢查光譜儀的功能可通過(guò)測(cè)量光強(qiáng)或樣品成分來(lái)完成。根據(jù)成分創(chuàng)建對(duì)照樣品的過(guò)程如下：

用標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)光譜儀。在光譜儀有機(jī)會(huì)“漂移”之前，必須至少測(cè)量六次對(duì)照樣品。這將其與用標(biāo)準(zhǔn)樣品創(chuàng)建的校準(zhǔn)相聯(lián)系，將對(duì)照樣品轉(zhuǎn)化為標(biāo)準(zhǔn)樣品。

在以下情況下，這些對(duì)照樣品可用于檢查光譜儀：

1. 出于靜態(tài)過(guò)程控制和質(zhì)量保證的目。
2. 如果有理由懷疑分析樣品的結(jié)果
3. 則定期檢查儀器的“漂移”情況，即每100個(gè)產(chǎn)品檢查一次
4. 檢查是否需要全部重新校準(zhǔn)。在這種情況下，對(duì)照樣品稱之為光譜儀漂移對(duì)照樣品。

注：當(dāng)光譜儀用于測(cè)量非常相似的樣品時(shí)，特別推薦使用方法d。例如，僅低合金和鉻鎳鋼，或GG和GGG。

對(duì)照樣品元素在確定值范圍內(nèi)具有合理公差范圍。

校準(zhǔn)值統(tǒng)計(jì)評(píng)估

正如大型標(biāo)準(zhǔn)供應(yīng)商SUS樣品所言，應(yīng)記錄通過(guò)再校準(zhǔn)樣品和對(duì)照樣品獲得的校準(zhǔn)值，然后通過(guò)統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行評(píng)估。這使我們能夠深入了解操作安全性、儀器的實(shí)際穩(wěn)定性以及重新校準(zhǔn)的頻率。僅在必要時(shí)重新校準(zhǔn)才能節(jié)省重新校準(zhǔn)樣品材料。

詳情請(qǐng)參閱我司鑄鐵指南。