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極化曲線的基本概念與極化現(xiàn)象
極化曲線的基本概念與極化現(xiàn)象
基本概念
表示電極電位與極化電流或極化電流密度之間的關(guān)系曲線。如電極分別是陽(yáng)極或陰極,所得曲線分別稱之為陽(yáng)極極化曲線(anodic polarization curve)或陰極極化曲線(cathodic polarization curve)。
極化曲線分為四個(gè)區(qū),活性溶解區(qū)、過渡鈍化區(qū)、穩(wěn)定鈍化區(qū)、過鈍化區(qū)。極化曲線可用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)得。分析研究極化曲線,是解釋金屬腐蝕的基本規(guī)律、揭示金屬腐蝕機(jī)理和探討控制腐蝕途徑的基本方法之一。
極化曲線以電極電位為橫坐標(biāo),以電極上通過的電流為縱坐標(biāo)獲得的曲線稱為極化曲線。它表征腐蝕原電池反應(yīng)的推動(dòng)力電位與反應(yīng)速度電流之間的函數(shù)關(guān)系。直接從實(shí)驗(yàn)測(cè)得的是實(shí)驗(yàn)極化曲線。而構(gòu)成腐蝕過程的局部陽(yáng)極或者局部陰極上單獨(dú)電極反應(yīng)之電位與電流關(guān)系稱為真實(shí)極化曲線,即理想極化曲線。
每種金屬在-定溶液內(nèi)都會(huì)形成表面電位, 電極電位與金屬的性質(zhì)、溶液的組成和濃度、溫度等有關(guān)。當(dāng)電流通過這種電極時(shí),還與通過的電流大小有關(guān)。通過的電流越大,電極電位的變化就越大。
為了定量的了解通過電流弓|起的電極電位變化(或反之通過測(cè)定單位電位變化引起的電流變化),將這些與電流或電位對(duì)應(yīng)的點(diǎn)在平面坐標(biāo)系中描點(diǎn)作圖,所得的曲線就叫極化曲線。電鍍中常以電流密度為縱坐標(biāo),以電位為橫坐標(biāo)來測(cè)量極化曲線。這是研究電鍍過程以確定最佳I藝配方和操作條件的重要試驗(yàn)手段。通過極化曲線可以分析鍍液的基本性質(zhì),如分散能力、結(jié)晶粗細(xì)、允許電流密度范圍、添加劑的影響和雜質(zhì)的影響等。一般來說, 當(dāng)極化曲線隨著電流密度的增加而電位變化大并且斜率較大時(shí),鍍液的分散能力較好,鍍層的結(jié)晶也較細(xì)。如果電流增加,電位不變或變化很小,則鍍層結(jié)晶較粗,分散能力也差。不過也不能一概而論, 還是要對(duì)具體的鍍液做具體的分析后才能下結(jié)論。
極化現(xiàn)象與極化曲線
為了探索電極過程機(jī)理及影響電極過程的各種因素,必須對(duì)電極過程進(jìn)行研究,其中極化曲線的測(cè)定是重要方法之一。我們知道在研究可逆電池的電動(dòng)勢(shì)和電池反應(yīng)時(shí),電極上幾乎沒有電流通過,每個(gè)電極反應(yīng)都是在接近于平衡狀態(tài)下進(jìn)行的,因此電極反應(yīng)是可逆的。但當(dāng)有電流明顯地通過電池時(shí),電極的平衡狀態(tài)被破壞,電極電勢(shì)偏離平衡值,電極反應(yīng)處于不可逆狀態(tài),而且隨著電極上電流密度的增加,電極反應(yīng)的不可逆程度也隨之增大。由于電流通過電極而導(dǎo)致電極電勢(shì)偏離平衡值的現(xiàn)象稱為電極的極化,描述電流密度與電極電勢(shì)之間關(guān)系的曲線稱作極化曲線。(網(wǎng)站參考)
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