萊睿公司推出白酒中塑化劑的整體檢測解決方案（GC-MS）
日前，媒體報道的白酒塑化劑風(fēng)波持續(xù)發(fā)酵，萊睿公司也在密切關(guān)注事態(tài)發(fā)展，并在*時間內(nèi)迅速組織相關(guān)技術(shù)人員討論和開發(fā)應(yīng)用解決方案，現(xiàn)已開發(fā)出全套的專業(yè)檢測方案。我們可以為您提供分析所需的：固相萃取小柱、液相色譜柱、氣相色譜柱、濾膜和過濾器等各種色譜耗材，也可以提供相應(yīng)的和解決方案。
為什么白酒中會出現(xiàn)增塑劑？
媒體報道這次事件中并未發(fā)現(xiàn)人為添加塑化劑，但是并沒有說明含量問題。據(jù)了解，白酒中的塑化劑主要源于塑料接酒桶、塑料輸酒管、酒泵進出乳膠管、封酒缸塑料布、成品酒塑料內(nèi)蓋、成品酒塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝和成品酒塑料桶包裝等。
鄰苯二甲酸酯是一種常用的增塑劑，可增大產(chǎn)品的可塑性和柔韌性，廣泛用于塑料產(chǎn)品，驅(qū)蟲劑，農(nóng)藥載體，染料助劑，涂料及潤滑油等工業(yè)產(chǎn)品中，本不應(yīng)該出現(xiàn)在食品中。塑化劑DEHP的作用類似于人工荷爾蒙，會危害男性生育能力并促使女性性早熟，長期大量攝取會導(dǎo)致肝癌。 萊睿公司開發(fā)的以酒為基質(zhì)的樣品中16種常見塑化劑的檢測方法：
1、實驗?zāi)康?/strong>
建立白酒中塑化劑的前處理和檢測方法。本方法使用Welchrom® BRP (500mg/6mL，玻璃柱)富集白酒樣品中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，所建立的建立固相萃取方法能夠極大程度排除雜質(zhì)的干擾，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
2、實驗中儀器及材料
材料：白酒；超純水；鄰苯二甲酸酯(PAEs)混；Welchrom® BRP GLASS (500mg/6mL，玻璃柱管)；玻璃移液管；洗耳球；燒杯
儀器：Agilent 1260；Agilent 7890B/5977A GC/MS；氮吹儀等。
3、實驗步驟
注意事項：實驗過程中，試劑及容器必須為玻璃 ，盡量避免接觸塑料制品。
甲醇必須是進口色譜純。
3.1 SPE凈化
Welchrom® BRP GLASS( 500mg/6mL)
1) 活化：依次加入6mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇，6mL水平衡；
2) 上樣：500mL樣品加入小柱中，流速≤15mL/min，流出液棄去；
3) 淋洗：3mL 5%甲醇水溶液淋洗，淋洗液棄去；
4) 洗脫：3mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脫，收集洗脫液；
5) 重新溶解：30 ºC下將洗脫液減壓蒸餾至干，1 mL乙腈溶解殘渣，濾膜過濾后HPLC分析。
注：5) 步驟是供參考的，使用者可根據(jù)自己使用的分析儀器進行調(diào)整。
3.2液相色譜測定條件
色譜柱：Ultimate® AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)
流速：1.0mL/min；
進樣量：20μL；
檢測器：UV 242nm ；
柱溫：30 ºC
流動相：A：水 B：乙腈-甲醇=20:80，梯度
梯度設(shè)置
| 時間/min | 0 | 5 | 31 | 40 | 60 | 60.01 | | A | 60 | 50 | 20 | 0 | 0 | 60 | | B | 40 | 50 | 80 | 100 | 100 | 40 |
圖1：16種塑化劑液相色譜圖
3.3 GC-MS測定條件檢測
色譜條件：
色譜柱：HP-5(30m×0.25mm×0.25μm)
進樣口：25 oC，不分流進樣
程序升溫：50 oC（1min）20 oC/min 220 oC（1min）5 oC/min 280 oC（4min）
進樣量：1 μL
流速：1 mL/min
質(zhì)譜條件：
接口溫度：280 oC
電離方式：EI
電離能量：70 eV
溶劑延遲：7 min
監(jiān)測方式：SIM模式，監(jiān)測離子見表1表1 16種鄰苯二甲酸酯類化合物定量離子及定性離子 | 序號 | 中文名稱 | 英文縮寫 | 定量離子 | 輔助定性離子 | | 1 | 鄰苯二甲酸二甲酯 | DMP | 163 | 77 | | 2 | 鄰苯二甲酸二乙酯 | DEP | 149 | 177 | | 3 | 鄰苯二甲酸二異丁酯 | DIBP | 149 | 223 | | 4 | 鄰苯二甲酸二丁酯 | DBP | 149 | 223 | | 5 | 鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 | DMEP | 59 | 149、193 | | 6 | 鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 | BMPP | 149 | 251 | | 7 | 鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 | DEEP | 45 | 72 | | 8 | 鄰苯二甲酸二戊酯 | DPP | 149 | 237 | | 9 | 鄰苯二甲酸二己酯 | DHXP | 149 | 104、76 | | 10 | 鄰苯二甲酸丁基芐基酯 | BBP | 149 | 91 | | 11 | 鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 | DBEP | 149 | 223 | | 12 | 鄰苯二甲酸二環(huán)己酯 | DCHP | 149 | 167 | | 13 | 鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯 | DEHP | 149 | 167 | | 14 | 鄰苯二甲酸二苯酯 | — | 225 | 77 | | 15 | 鄰苯二甲酸二正辛酯 | DNOP | 149 | 279 | | 16 | 鄰苯二甲酸二壬酯 | DNP | 149 | 57、71 |
色譜圖：
4、添加回收結(jié)果| 分析物 | 添加量 | 回收率(%) | RSDs(n=3) | | DMP | 2 | 110.3 | 5.6 | | 10 | 90.9 | 3.8 | | DEP | 2 | 99.4 | 2.9 | | 10 | 88.9 | 1.3 | | DIBP | 2 | 97.1 | 3.4 | | 10 | 90.5 | 4.5 | | DBP | 2 | 98.4 | 2.2 | | 10 | 97.1 | 2.2 | | DMEP | 2 | 91.2 | 3.4 | | 10 | 89.8 | 5.2 | | BMPP | 2 | 95.6 | 3.1 | | 10 | 94.3 | 3.8 | | DEEP | 2 | 106.3 | 3.9 | | 10 | 98.3 | 4.5 | | DPP | 2 | 74.1 | 6.4 | | 10 | 68.3 | 5.6 | | BMPP | 2 | 95.6 | 3.1 | | 10 | 94.3 | 3.8 | | DEEP | 2 | 106.3 | 3.9 | | 10 | 98.3 | 4.5 | | DIBP | 2 | 97.1 | 3.4 | | 10 | 90.5 | 4.5 | | DHXP | 2 | 98.3 | 3.4 | | 10 | 94.7 | 4.7 | | BBP | 2 | 82.6 | 1.5 | | 10 | 76.3 | 3.0 | | DBEP | 2 | 98.7 | 1.5 | | 10 | 89.1 | 1.0 | | DCHP | 2 | 82.8 | 1.7 | | 10 | 76.2 | 5.8 | | DEHP | 2 | 74.3 | 1.9 | | 10 | 71.9 | 2.5 | | 鄰苯二甲酸二苯酯 | 2 | 94.3 | 2.6 | | 10 | 93.6 | 2.9 | | DNOP | 2 | 93.7 | 4.0 | | 10 | 87.4 | 4.9 | | DNP | 2 | 88.3 | 3.3 | | 10 | 86.2 | 3.6 |
*n：平行樣品的數(shù)量
注意：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑劑，廣泛的存在于環(huán)境中，因而測試時十分容易造成背景過高的干擾問題。尤其需要注意的是氮吹時必須定期用進口色譜純的乙酸乙酯清洗氮吹氮吹儀的針頭。
本方法中使用到的耗材：| 產(chǎn)品貨號 | 產(chǎn)品名稱 | 描述 | 用途 | | 09522-20006 | SPE小柱 | Welchrom® BRP (500mg/6mL，30pk，玻璃柱) | 前處理凈化 | | 116767-01 | 標(biāo)準(zhǔn)品 | 16種鄰苯二甲酸酯混標(biāo)（GB/T21911)，含證書 | 含量測定 | | 00814-01008 | 試劑 | WelPure HPLC 甲醇 4L*4 | 提取、流動相 | | 00814-01010 | 試劑 | WelPure HPLC 乙腈 4L*4 | 提取、流動相 | | 00207-31043 | 色譜柱 | Ultimate-AQ C18 (250 x 4.6 mm, 5μm) | 儀器分析 | | 03904-22001 | 色譜柱 | WM-5MS 30m*0.25mm*0.25um | 儀器分析 | | PGC-11D | 氮吹儀 | 12位 干式 標(biāo)準(zhǔn)型 | 前處理濃縮 | | 00803-02302 | 微孔濾膜 | Nylon 50mm*0.45um 100pcs | 過濾 | | 00802-02202 | 針頭式過濾器 | Nylon 13mm*0.45um 100pk | 過濾 | | 00801-04007 | 進樣小瓶 | 2ml 9-425 透明帶書寫 100pk | 進樣分析 | | 00821-39291 | 進樣蓋墊 | 紅色PTFE/白色硅膠 藍色開口螺紋蓋 匹配 9-425小瓶 | 進樣分析 |
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