特性粘度和相對摩爾質量的關系
高分子溶液理論表明,在溶液中的高分子線團若卷曲緊密,流動時線團內的溶劑分子隨高分子一起流動,[η]∝M1/2;若高分子線團松懈,流動時線團內的溶劑分子是*自由的,即高分子線團可為溶劑分子自由穿透,那么[η]∝M,實驗結果也表明,當聚合物、溶劑和溫度確定后,[η]的數(shù)值僅由試樣的相對摩爾質量M決定,
[η]=KMηα Mark-Houwink方程
經(jīng)驗公式,只要知道參數(shù)K和α,即可根據(jù)所測得的值[η]計算試樣的粘均相對摩爾質量Mη。
K值:粘度常數(shù),與體系的性質有關,但關系不大,在一定的相對摩爾質量范圍內可視為常數(shù),隨溫度增加而略有下降;
α值:α值反映高分子在溶液中的形態(tài),它取決于溫度、高分子和溶劑的性質。
(1)線型柔性鏈大分子在良溶劑中時,線團松懈,α接近于0.8~1.0,如溶劑溶解能力較弱,α值逐漸減小。在不良溶劑中,高分子線團緊縮,α為0.5。α值一般為0.5~1.0。
(2)硬棒狀的剛性高分子鏈,1<α≤2,溫度的變化對α值也有影響,相對摩爾質量范圍不同時,α值不同。
對于一定的高分子-溶劑體系,在一定的溫度下,一定的相對摩爾質量范圍內,K和α值為常數(shù)。
K值和α值的確定:
通常需要使用窄分布的聚合物試樣,測定一組具有不同相對摩爾質量的窄分布試樣的特性粘度和相對摩爾質量。以lg[η]對lgM作圖其斜率即為α,截距為lgK。