懸浮液進(jìn)樣-石墨爐法直接測(cè)定保健酒中的鉛和錳

         摘要本文建立了不需要消化過程，以懸浮液進(jìn)樣-石墨爐原子吸收法直接測(cè)定保健酒中鉛和錳的方法，研究 了加入穩(wěn)定劑及基體改性劑對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響。結(jié)果表明，鉛、錳的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD)分別為：Pb ：2. 2%~ 2. 5% ,Mn :2.5%?2.9%。回收率分別為：Pb ： 94%-105%; Mn :95%~106%。本法與國標(biāo)法相比，具有操作 簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)。

  隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和生活水平的提高，人們對(duì)食品的食療功效越來越看重，保健酒因其保健功效為 廣大消費(fèi)者青睞。然而在其生產(chǎn)過程中，由于加工 工藝及原料選取的不同，極易引起金屬元素超標(biāo)，會(huì)對(duì)消費(fèi)者的健康造成危害。目前國家標(biāo)準(zhǔn)中保健酒 鉛和錳的測(cè)定方法主要為原子吸收法。但該方 法不僅樣品前處理環(huán)節(jié)操作繁瑣，稍有不當(dāng)還會(huì)造 成污染和被測(cè)元素?fù)p失。本文在參閱有關(guān)文獻(xiàn)研 究的基礎(chǔ)上，通過對(duì)丙三醇、三乙醇胺和草酸銨 3種穩(wěn)定劑進(jìn)行比較研究，建立了以丙三醇做為穩(wěn) 定劑，加入合適的基體改進(jìn)劑，對(duì)保健酒中的鉛和錳 采用直接進(jìn)樣梯度升溫石墨爐原子吸收測(cè)定的方 法。與國標(biāo)方法比較，本方法具有操作簡(jiǎn)便、直 接、能有效避免污染和被測(cè)元素?fù)p失等優(yōu)點(diǎn)，是 一種能夠用于保健酒中的鉛和錳進(jìn)行快速準(zhǔn)確分析 的方法。

I實(shí)驗(yàn)部分

1.1材料與試劑

鉛、錳（以下簡(jiǎn)稱：“兩元素”）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 (lOOOμg/mL)，三乙 醇胺(分析純）、丙三醇（分析純）、草酸銨（分析純）、 硝酸鎂（分析純）， 硝酸(優(yōu)級(jí)純）和二水合硝酸鈀（化學(xué)純）

1.2儀器與設(shè)備作者簡(jiǎn)介：

原子吸收分光光度計(jì)，Pb原裝空心陰極 燈，Mn原裝空心陰極燈，Milli-QAlO超純水處理 系統(tǒng)（Millipore公司）0 1.3儀器工作條件 1.3.1 鉛 吸收線283. 3nm，工作電流8mA，狹縫寬度0. 7mn，測(cè)量類型吸收-背景，測(cè)量峰面積，進(jìn)樣體積 20pL，基體改進(jìn)劑IC^L,塞曼效應(yīng)背景校正，測(cè)量 方式標(biāo)準(zhǔn)曲線法。 1.3.2 猛 吸收線279. 5nm，工作電流20mA，狹縫寬度 0. 2nm，測(cè)量類型吸收-背景，測(cè)量峰面積，進(jìn)樣體積 20pL，基體改進(jìn)劑IOmL，塞曼效應(yīng)背景校正，測(cè)量 方式標(biāo)準(zhǔn)曲線法。 二元素石墨爐升溫程序見表I。

表I石蜃爐升溫程序

1.4試驗(yàn)方法

基體改進(jìn)劑的使用：在試樣測(cè)定的同時(shí)注人 1Oμl基體改進(jìn)劑鈀-硝酸鎂溶液，以消除基體干 擾。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線與測(cè)定試劑空白時(shí)也應(yīng)加人等量 的基體改進(jìn)劑鈀-硝酸鎂溶液。

標(biāo)準(zhǔn)曲線制備:先將二元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別準(zhǔn) 確稀釋成為2OOpg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液，在測(cè)定時(shí)經(jīng)由 自動(dòng)進(jìn)樣器再將上述標(biāo)準(zhǔn)使用液（200μg/L)分別自 動(dòng)稀釋為以下濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列：Pb: 0、25、50、75、 100μg/L;Mn:0、50、100、150、200μg/L。在檢測(cè)條 件下測(cè)定，自動(dòng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

直接進(jìn)樣檢測(cè)：準(zhǔn)確量取5. OmL混合均勻樣 品，加人5mL穩(wěn)定劑，用超純水定容至25mL，混 勻。按檢測(cè)條件進(jìn)行自動(dòng)進(jìn)樣測(cè)定。對(duì)于元素含量 超出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線濃度范圍的樣品，可根據(jù)實(shí)際情 況定量稀釋后測(cè)定。

2結(jié)果分析 2.1懸浮液穩(wěn)定劑的選擇

保健酒中本身允許含有少量的懸濁物質(zhì)，如果 將樣品長(zhǎng)時(shí)間靜置，可能會(huì)導(dǎo)致樣品不均勻，影響檢 測(cè)結(jié)果的穩(wěn)定性。加人適量穩(wěn)定劑，可以從很大程 度上減輕懸濁物質(zhì)對(duì)于檢測(cè)結(jié)果的影響。一般常用 為穩(wěn)定劑的有三乙醇胺[5]、丙三醇[4]、草酸銨[3]及乙 醇[6]等。本文選取了三乙醇胺、丙三醇和草酸銨分 別作為穩(wěn)定劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)比較。表2比較了丙三醇

表2 3種穩(wěn)定劑的結(jié)果比較 （n=3)

(4:1)），三乙醇胺（1:1)）和草酸銨（0.007 mol/L)分別作為穩(wěn)定劑時(shí)鉛的檢測(cè)結(jié)果。結(jié)果表 明添加丙三醇(4:1) (v/v)作為穩(wěn)定劑效果*，回 收率可達(dá)到99. 75%，穩(wěn)定性也（RSD% = I. I)。

2.2懸浮液穩(wěn)定劑加入量的探討

準(zhǔn)確量取5. OmL樣品6份，各加人I. 0、3. O、 5.0,6. 0,8. 0、10. OmL 丙三醇（4:l)(v/v)，按樣品 進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)表明，在樣品中加入大于5mL的丙 三醇(4:l)(v/v),就能實(shí)現(xiàn)很好的穩(wěn)定（大于12小 時(shí)，已能滿足樣品測(cè)定所需的時(shí)間），且隨著丙三醇 (4:l)(v/v)的加入量增大，懸浮液穩(wěn)定性也隨之增 加，但考慮到穩(wěn)定劑的粘度過大，極易導(dǎo)致自動(dòng)進(jìn)樣 器進(jìn)樣產(chǎn)生誤差，因而本文zui終將加入丙三醇(4:1) (v/v)的量確定為5mL。

2.3基體改性劑的選擇

Pb元素未加基體改進(jìn)劑 Pb元素加入基體改進(jìn)刑

基體改進(jìn)劑能夠提高被測(cè)物的熱穩(wěn)定性,使被 測(cè)元素能夠在較高的灰化溫度下不損失，從而達(dá)到 盡可能排除和減輕基體干擾的目的。本文分別試驗(yàn) 比較了以下幾種基體改進(jìn)劑：磷酸銨（O. 5g /L)、硝 酸鎂(O. 3g /L)、磷酸二氫銨(O. 5g /L)、磷酸二氫銨 (O. 5g /L)-硝酸鎂(O. 3g /L)混合溶液以及硝酸 (0.5g/L)_硝酸鎂(0.3g/L)混合溶液。試驗(yàn)結(jié)果 表明，磷酸銨、硝酸鎂、磷酸二氫銨3種基體改進(jìn)劑， 均可將灰化溫度提高至800'C左右，使用磷酸二氫 銨-硝酸鎂混合溶液可將灰化溫度提高至900X：左 右，而采用硝酸鈀-硝酸鎂混合溶液作為基體改進(jìn) 劑，可將灰化溫度提高到1100'C以上。圖1、圖2分

400 600 800 1000 120() 1400 灰化溫度（"C)

圖I鉛元素不同灰化溫度對(duì)加標(biāo)回收率的影響

圖2錳元素不同灰化溫度對(duì)加標(biāo)回收率的彩響

別為在不同灰化溫度下，添加與未添加硝酸鈀-硝 酸鎂混合溶液基體改進(jìn)劑的二元素加標(biāo)回收率曲線 圖?？紤]到1ooo以上的灰化溫度能夠更為* 地消除保健酒中的復(fù)雜基體干擾，因此，本文zui終選 擇硝酸鈀(O. 5g /L)-硝酸鎂（0. 3g/L)混合溶液作 為基體改進(jìn)劑。

2.4灰化溫度的選擇

灰化是石墨爐階梯升溫程序中的一個(gè)極其重要 的步驟，其目的是在被測(cè)元素不產(chǎn)生損失的前提下， zui大程度地消除基體組分對(duì)被測(cè)元素帶來的干擾。 由圖I可見，鉛元素在添加了硝酸鈀一硝酸鎂混合 溶液基體改進(jìn)劑的情況下，在1100'C的灰化溫度仍 有較高的回收率，而looo'c以上，背景基體已基本 能夠揮發(fā)*，因此鉛的*灰化溫度定為 1100'c。錳元素的揮發(fā)溫度相比鉛元素則要高得 多，由圖2可見，在12001：的灰化溫度以下，添加與 未添加硝酸鈀-硝酸鎂混合溶液基體改進(jìn)劑測(cè)得的 回收率差異并不是十分顯著。所以，為了能夠zui為 有效地發(fā)揮基體改進(jìn)劑的效用，本文將錳的*灰 化溫度定為1300。

2.5準(zhǔn)確度和精密度

按本方法將6種保健酒進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定，二 元素的回收率分別為：Pb : 94%-105% ； Mn ： 95%-106%。又對(duì)以上6種樣品的二元素分別作 6次平行測(cè)定，結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD)分別為： Pb:2.2%-2.5% ；Mn： 2.5%-2.9%。

2.6與國標(biāo)方法的比較

分別應(yīng)用本方法與國標(biāo)方法中干灰化法[1’2]對(duì) 同一種保健酒樣品進(jìn)行兩個(gè)梯度的加標(biāo)回收，結(jié)果

見表3。二者進(jìn)行t值檢驗(yàn)，根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)處理表明， 前處理，具有操作簡(jiǎn)便、直接、能有效避免污染 本方法與國標(biāo)法相比無顯著性差異。且本方法無須 及被測(cè)元素?fù)p失等優(yōu)點(diǎn)，有較好的借鑒意義。

表3兩種方法的鉛和錳測(cè)定結(jié)果比較 （n=6)

3結(jié)論

采用本方法測(cè)定保健酒中的鉛和錳，具有操作 簡(jiǎn)便、直接等優(yōu)點(diǎn)，適合針對(duì)批量樣品的準(zhǔn)確測(cè) 定，具有很好的應(yīng)用前景。