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高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池行業(yè)中的應(yīng)用
氧化鋁(Al2O3)是一種白色晶狀粉末,是一種無臭、無味、無毒的高硬度、耐高溫化合物,熔點(diǎn)為2054℃,沸點(diǎn)為2980℃。粒度均勻的超細(xì)氧化鋁粉體材料,具有多孔性、高分散性、絕緣性、耐熱性等特點(diǎn)。高純氧化鋁按純度分類,主要分為4N(純度99.99%)、4N5(純度99.995%)和5N(純度99.999%)三個(gè)級(jí)別。5N級(jí)別的高純氧化鋁稱為高純超細(xì)氧化鋁,通常用于鋰離子電池、催化劑載體、透明陶瓷等領(lǐng)域。下面,我們就來探討高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池行業(yè)中的應(yīng)用。
總體上講,高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池行業(yè)中主要應(yīng)用于陶瓷隔膜涂覆、電極活性物質(zhì)改性兩個(gè)方面。
一、高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池陶瓷涂覆隔膜中的應(yīng)用
(陶瓷涂覆隔膜結(jié)構(gòu)圖)
陶瓷涂覆隔膜是以PP,PE或者多層復(fù)合隔膜為基體,表面涂覆一層2-3um厚度的氧化鋁材料,經(jīng)過特殊工藝處理,和基體粘接緊密,起到耐高溫、絕緣的作用,從而可以防止動(dòng)力電池因溫度過高,隔膜熔化而短路,顯著提高鋰離子電池的耐高溫性能和安全性。陶瓷涂覆特種隔膜特別適用于動(dòng)力電池。
隔膜性能決定了電池的內(nèi)阻和界面結(jié)構(gòu),進(jìn)而決定了電池容量、安全性能、充放電密度和循環(huán)性能等特性。與基膜相比,陶瓷涂覆隔膜具備如下特殊性能:
1、良好的化學(xué)穩(wěn)定性:氧化鋁涂層可中和電解液中游離的HF,提升電池耐酸及耐有機(jī)溶劑性能,提高了電池安全性能;
2、良好的機(jī)械性能:拉伸強(qiáng)度高,穿刺強(qiáng)度高,降低了循環(huán)過程中的機(jī)械微短路,有效提升循環(huán)壽命;
3、良好的熱穩(wěn)定性:氧化鋁涂層具有優(yōu)異的耐高溫性,在180攝氏度以上還能保持隔膜完整形態(tài)熱收縮率低,具有較高的破膜溫度;
4、良好的電解液浸潤(rùn)性:與電解液相容性好,吸液率高,具有良好的吸液及保液能力。
5、高倍率性:高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池中可形成固溶體,提高倍率性和循環(huán)性能;
6、*的自關(guān)斷特性:保持了聚烯烴隔膜的閉孔特性,避免熱失控引起安全隱患;
7、低自放電率:氧化鋁涂層增加微孔曲折度,自放電低于普通隔膜;
氧化鋁作為一種無機(jī)物,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性及電解液相溶性,是鋰離子電池隔膜陶瓷涂層的理想選擇。適用于隔膜涂覆的氧化鋁主要具有以下性能:
1、顆粒大小適中,粒徑均勻。隔膜涂覆用氧化鋁粒徑D50一般在0.5um左右,顆粒均勻,分散性能、懸浮性能好。顆粒大小適中、粒徑均勻的氧化鋁顆粒能很好地粘接到隔膜上,既耐高溫絕緣,又不會(huì)堵塞隔膜孔,不影響Li+在正負(fù)極間來回運(yùn)動(dòng),從而提高鋰電池的安全性能和使用壽命;
2、氧化鋁純度高。隔膜涂覆用氧化鋁不能引入雜質(zhì),要求純度不低于99.99%,否則會(huì)影響電池內(nèi)部環(huán)境;
3、a相氧化鋁晶型結(jié)構(gòu)。α-氧化鋁是所有氧化鋁中穩(wěn)定的物相,具有耐熱性強(qiáng)、成型性好、晶相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、硬度高、幾乎沒有催化活性等特點(diǎn),采用a相氧化鋁生產(chǎn)陶瓷涂覆隔膜,可以保證陶瓷涂覆隔膜具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、對(duì)電解液的相容性及浸潤(rùn)性。
4、安全環(huán)保。全無機(jī)成分,純度高,無毒無害,綠色環(huán)保,符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)以及環(huán)保要求。
二、高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池活性物質(zhì)改性中的應(yīng)用
鋰離子電池活性物質(zhì)的改性包括摻雜、包覆、表面氧化、還原改性幾種方式,高純超細(xì)氧化鋁在鋰離子電池活性物質(zhì)改性中的應(yīng)用主要表現(xiàn)在包覆和摻雜兩個(gè)方面。
1、納米氧化鋁中的鋁離子摻雜到鈷酸鋰(LiCoO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)、磷酸鐵鋰( LiFePO4)、鈦酸鋰(Li2TiO3)、鎳鈷錳酸鋰(NCM)、鎳鈷鋁酸鋰(NCA)等活性物質(zhì)中,可以提高電池的電壓,從而提高電池使用的安全性。同時(shí),鋁離子摻雜可以形成固溶體,穩(wěn)定晶格結(jié)構(gòu),提高電池的倍率性能和循環(huán)性能。
(鎳鈷錳酸鋰包覆氧化鋁后電鏡圖)
2、用納米氧化鋁對(duì)鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鈦酸鋰、鎳鈷錳酸鋰、鎳鈷鋁酸鋰等活性物質(zhì)等活性物質(zhì)進(jìn)行包覆,形成納米厚度的氧化鋁包覆層,可大幅度減小界面阻抗,提供額外的電子傳輸通道,阻止電解液對(duì)電極的侵蝕作用,并且能容納粒子在Li+脫嵌過程中的體積變化,防止電極結(jié)構(gòu)的損壞。包覆層還可以抑制氧的生成和LiPF6的分解,避免活性物質(zhì)與電解液直接接觸,減少電化學(xué)比容量損失,從而提高活性物質(zhì)的電化學(xué)比容量,改善其循環(huán)性能,延長(zhǎng)使用壽命。相反,過厚的包覆層則會(huì)導(dǎo)致電化學(xué)性能的惡化。實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)氧化鋁包覆量相對(duì)于LiCoO2的摩爾百分含量為1.5%時(shí),包覆Al2O3的LiCoO2充放電性能好。
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