原子吸收分光光度法的測量對象是呈原子狀態(tài)的金屬元素和部分非金屬元素,是由待測元素?zé)舭l(fā)出的特征譜線通過供試品經(jīng)原子化產(chǎn)生的原子蒸氣時,被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收,通過測定輻射光強(qiáng)度減弱的程度
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原子吸收分光光度法(AAS)簡稱原子吸收法,是利用被測元素基態(tài)原子蒸氣對其共振輻射線的吸收特性進(jìn)行元素定量分析的方法。原子吸收分光光度法具有以下特點:
①靈敏度高:常規(guī)分析法對大多數(shù)元素可達(dá)到ppm級;利用特殊手段可達(dá)到ppb級的濃度范圍;
②精密度好:一般測定RSD約為1%~3%,利用特殊方法精密度可小于1%。
③應(yīng)用范圍廣:周期表中70多種元素可利用該法測定:
④干擾少:原子吸收光譜為分立的銳線光譜,且譜線重疊性少,干擾性小;
⑤試樣用量少:采用石墨爐無火焰原子吸收法,每次測量僅需5~20μl試液或0.05~10mg的固體試樣;
⑥快速簡便,易于自動化:液體試樣??芍苯舆M(jìn)樣,一般樣品無需進(jìn)行預(yù)分離處理,新型號商品儀器的進(jìn)樣和測定步驟全部自動化完成。
原子吸收分光光度法應(yīng)用的主要限制是:該法只能進(jìn)行無機(jī)元素的含量分析,不能直接用于有機(jī)化合物的含量分析和結(jié)構(gòu)分析;另外,常規(guī)原子吸收分光光度法每測一種元素,要更換一次空心陰極燈光源,不能同時進(jìn)行多元素分析
所用儀器為原子吸收分光光度計,它由光源、原子化器、單色器、背景校正系統(tǒng)、自動進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)等組成。
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一、 光源:常用待測元素作為陰極的空心陰極燈。
二.、原子化器 主要有四種類型:火焰原子化器、石墨爐原子化器、氫化物發(fā)生原子化器及冷蒸氣發(fā)生原子化器。
(1)火焰原子化器:由霧化器及燃燒燈頭等主要部件組成。其功能是將供試品溶液霧化成氣溶膠后,再與燃?xì)饣旌?,進(jìn)入燃燒燈頭產(chǎn)生的火焰中,以干燥、蒸發(fā)、離解供試品,使待測元素形成基態(tài)原子。燃燒火焰由不同種類的氣體混合物產(chǎn)生,常用乙炔 空氣火焰。改變?nèi)細(xì)夂椭細(xì)獾姆N類及比例可以控制火焰的溫度,以獲得較好的火焰穩(wěn)定性和測定靈敏度。
(2)石墨爐原子化器:由電熱石墨爐及電源等部件組成。其功能是將供試品溶液干燥、灰化,再經(jīng)高溫原子化使待測元素形成基態(tài)原子。一般以石墨作為發(fā)熱體,爐中通入保護(hù)氣,以防氧化并能輸送試樣蒸氣。
(3)氫化物發(fā)生原子化器:由氫化物發(fā)生器和原子吸收池組成,可用于砷、鍺、鉛、鎘、硒、錫、銻等元素的測定。其功能是將待測元素在酸性介質(zhì)中還原成低沸點、易受熱分解的氫化物,再由載氣導(dǎo)入由石英管、加熱器等組成的原子吸收池,在吸收池中氫化物被加熱分解,并形成基態(tài)原子。
(4)冷蒸氣發(fā)生原子化器:由汞蒸氣發(fā)生器和原子吸收池組成,專門用于汞的測定。其功能是將供試品溶液中的汞離子還原成汞蒸氣,再由載氣導(dǎo)入石英原子吸收池,進(jìn)行測定。
三、單色器:其功能是從光源發(fā)射的電磁輻射中分離出所需要的電磁輻射,儀器光路應(yīng)能保證有良好的光譜分辨率和在相當(dāng)窄的光譜帶(0.2nm)下正常工作的能力,波長范圍一般為190.0~900.0nm。
四、檢測系統(tǒng):由檢測器、信號處理器和指示記錄器組成,應(yīng)具有較高的靈敏度和較好的穩(wěn)定性,并能及時跟蹤吸收信號的急速變化。
五、背景校正系統(tǒng):背景干擾是原子吸收測定中的常見現(xiàn)象。背景吸收通常來源于樣品中的共存組分及其在原子化過程中形成的次生分子或原子的熱發(fā)射、光吸收和光散射等。這些干擾在儀器設(shè)計時應(yīng)設(shè)法予以克服。常用的背景校正法有 以下四種:連續(xù)光源(在紫外區(qū)通常用氘燈)、塞曼效應(yīng)、自吸效應(yīng)、非吸收線等。
在原子吸收分光光度分析中,必須注意背景以及其他原因引起的對測定的干擾。儀器某些工作條件(如波長、狹縫、原子化條件等)的變化可影響靈敏度、穩(wěn)定程度和干擾情況。在火焰法原子吸收測定中可采用選擇適宜的測定譜線和狹縫、改變火焰溫度、加入絡(luò)合劑或釋放劑、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法等方法消除干擾;在石墨爐原子吸收測定中可采用選擇適宜的背景校正系統(tǒng)、加入適宜的基體改進(jìn)劑等方法消除干擾。具體方法應(yīng)按各品種項下的規(guī)定選用。