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高靈敏度、耐用的氣質(zhì)聯(lián)用用于食品中農(nóng)藥多殘留分析
閱讀：454 發(fā)布時(shí)間：2023-1-31面臨的分析挑戰(zhàn)是需要最大限度的增加農(nóng)藥種類、盡量減少分析方法的變化、縮短運(yùn)行時(shí)間、獲得相當(dāng)于或低于歐盟設(shè)定的農(nóng)藥最大殘留 (MRL) 水平的檢出限 (LOD)。鑒于歐盟法律規(guī)定的農(nóng)藥殘留都有非常低的 MRL 值，目前面臨的最新挑戰(zhàn)是對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中數(shù)百種農(nóng)藥都要實(shí)現(xiàn) ppb 濃度水平的檢測。因此，就需要更靈敏和更高效的農(nóng)藥篩查手段。由于基質(zhì)的多樣化，導(dǎo)致痕量化合物的定量和鑒定更加復(fù)雜，經(jīng)常出現(xiàn)定性離子超出檢測范圍或目標(biāo)離子淹沒在高化學(xué)基線噪音中。在單四極桿質(zhì)譜中，經(jīng)常采用選擇離子檢測模式 (SIM) 來改善檢測限及定量的重現(xiàn)性。在 SIM 模式下，只監(jiān)測在保留時(shí)間范圍內(nèi)流經(jīng)色譜柱的每種目標(biāo)物的少數(shù)幾個(gè)離子，但是對(duì)于基質(zhì)中痕量物質(zhì)的分析，SIM 模式下和全掃描模式下有相同的雜質(zhì)干擾，此時(shí)，SIM 模式就不適用了。
三重串聯(lián)四極桿質(zhì)譜可以大幅度降低甚至消除影響 SIM 方法準(zhǔn)確度和檢測限的基質(zhì)干擾，這個(gè)被稱為多反應(yīng)監(jiān)測模式 (MRM) 的過程與 SIM 相比有兩個(gè)基本的優(yōu)勢(shì)，首先，檢測基于次級(jí)“碎片離子"，碎片離子是由分析物的“母離子"在第一個(gè)四極桿 Q1 中由一個(gè)SIM 裝置碰撞解離產(chǎn)生，與 SIM 有同樣的選擇性，但能很大程度上保證產(chǎn)生的碎片離子中至少有一個(gè)是母離子*的而非干擾物產(chǎn)生的離子。MRM 選擇性的提高是與 SIM 相比基線漂移明顯減少。其次，在 Q1 的質(zhì)譜過濾過程中，樣品中所有低質(zhì)荷比的離子都被過濾掉，從碰撞解離過程中產(chǎn)生的碎片離子就能在“零噪聲"色譜范圍進(jìn)行檢測。將特定碎片離子（高選擇性）與背景噪聲的消除結(jié)合，使得 MRM 即使檢測復(fù)雜基質(zhì)時(shí)仍能保證很低的檢測限。
這篇應(yīng)用簡要介紹了蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留的分析方法，方法采用了 Agilent7000 系列氣相色譜/三重串聯(lián)四極桿質(zhì)譜系統(tǒng)，使用 MRM 模式，結(jié)合了保留時(shí)間鎖定技術(shù)2以及安捷倫毛細(xì)管流高沸點(diǎn)基質(zhì)反吹3技術(shù)。
由于食品提取液等復(fù)雜樣品中存在固有的高沸點(diǎn)化合物，在分析時(shí)有必要設(shè)置一個(gè)柱反吹程序4。因?yàn)榻?jīng)過幾次進(jìn)樣測定，這些高沸點(diǎn)物質(zhì)就會(huì)附著到柱頭上，導(dǎo)致峰拖尾、保留時(shí)間漂移、化學(xué)噪聲增加等問題，時(shí)間一長還會(huì)從色譜柱污染到離子源，最終必須清洗離子源。而安捷倫的毛細(xì)管流技術(shù)使得柱反吹程序常規(guī)化，設(shè)置簡單，無需專業(yè)人員。該方法的穩(wěn)定性大大提高，分析周期顯著縮短5?？偟膩碚f，系統(tǒng)可保持最長的運(yùn)行時(shí)間，顯著提高了分析效率。在進(jìn)樣之間能保持色譜系統(tǒng)和質(zhì)譜離子源更加清潔，降低了維修需求。
儀器GC/MS 三重串聯(lián)四極桿: 安捷倫 7000A氣譜: 安捷倫 7890A進(jìn)樣口: 程序升溫氣化進(jìn)樣口 (PTV), 不分流進(jìn)樣模式，進(jìn)樣量 1 µL 多阻板襯管，80 °C 保持 0.5 min，500 °C/min 升至 280 °C，保持 2 min。毛細(xì)管流技術(shù)設(shè)備: 分析柱三通分流，進(jìn)入和從限流器至三重串聯(lián)四極桿的氦氣壓力為1 psi，由輔助電子壓力控制器提供 (Aux EPC)色譜柱: 安捷倫 J&W HP-5 ms 超高惰性 30 m x 0.25 mm，0.25 µm HP-5MSUI0.25 µm HP-5MSUI限流器: 80 cm x 0.180 mm 脫活熔融石英載氣: 氦氣 30.883 psi (恒壓模式)柱溫: 70 oC (1 min)，25 oC/min 升至150 oC (0 min)，3 oC/min 升至 200 oC(0 min)，8 oC/min 升至 280 oC (10 min)反吹: 5 min，進(jìn)樣壓力。1 psi, Aux EPC 80 psi，柱溫 280 oC保留時(shí)間鎖定 甲基毒死蜱鎖定在 16.53 min霧化室氣體: N2 2.60 psi，He 6.25 psi離子源溫度: 260 °C四極桿溫度: 150 °C
結(jié)果表明，對(duì)于母離子 206 裂解為 176的最合適電壓是 10 V，圖 4 是其 MRM色譜圖。
結(jié)論• Agilent 7000 系列三重串聯(lián)四極桿 GC/MS 結(jié)合 7890 氣相色譜是分析復(fù)雜基質(zhì)中目標(biāo)農(nóng)藥的高靈敏度實(shí)用工具。本實(shí)驗(yàn)所建立的單一的多殘留檢測方法符合歐盟法規(guī)的嚴(yán)格要求及定性標(biāo)準(zhǔn)。• 方法的選擇性，即使是分析非常復(fù)雜的食品樣品和采用常規(guī)方法純化的樣品，也能保證上述 360 種農(nóng)藥的準(zhǔn)確定性。另外，安捷倫的 SampliQ QuEChERS試劑盒使您只需極少的幾個(gè)簡單步驟制備用于多殘留、多類別農(nóng)藥分析的食物樣品。• 這一新型 GC/MS/MS 方法采用安捷倫的保留時(shí)間鎖定技術(shù) (RTL) 數(shù)據(jù)庫對(duì)所有農(nóng)藥的保留時(shí)間進(jìn)行了校正，使得本方法可以很容易地在其它 Agilent 7000 系列 GC/MS/MS 中應(yīng)用，省力、省時(shí)。