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          薄膜表面張力檢驗(yàn)

          閱讀:1520        發(fā)布時間:2010-03-26
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            美國科諾工業(yè)有限公司 (戰(zhàn)略投資公司:上海梭倫信息科技有限公司)

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          對于薄膜彩印來說,關(guān)系印刷質(zhì)量大的是薄膜的表面處理效果,即表面潤濕張力。筆者結(jié)合多年生產(chǎn)測試實(shí)踐,就了解的潤濕張力產(chǎn)生原因和處理探討如下。
          一、潤濕的原理
          印刷中的所謂潤濕性,這就是諸如油墨、粘合劑、涂料等對塑料薄膜、紙張或金屬箔附著的基礎(chǔ)。潤濕性決定一種液體在一種固體表面上的展延性。如水滴在親水性表面就展延成一薄水層,而在親油性表面卻形成小水滴。水滴外表層的切線與固體表面間所形成的接觸角(圖一,夾角θ),即表示該表面潤濕性能的強(qiáng)弱,接觸角越大,潤濕性能越差。
          物理界關(guān)于潤濕的嚴(yán)格熱力學(xué)定義是:固體與液體接觸后,體系(固體十液體)的自由焓降低時,稱為潤濕。
          圖一,固體-液體相面潤濕張力示意圖
          如上圖,考查其物理模型,從熱力學(xué)觀點(diǎn)看,當(dāng)液滴落在一個清潔平滑的固體表面上,忽略液體的重力和粘度影響時,則液滴在固體表面上的鋪展是由固-氣(SV)、固-液(SL)和液-氣(LV)三個界面張力所決定的,其平衡關(guān)系如下確定。
                          γSVSLLV cosθ
                           F=γLV cosθ=γSVSLLV
          式中:θ是潤濕角,F(xiàn)是潤濕張力,γ是界面能。顯然,當(dāng)θ>90°則因潤濕張力小而不潤濕;θ<90°則潤濕;而在θ=0°時,潤濕張力F大,可以潤濕,即液體在固體表面上自由鋪展。(產(chǎn)生界面能γ的主要原因是范德華力、化學(xué)鍵力等在界面處不平衡導(dǎo)致的。這些作用力在固體的內(nèi)部因?yàn)閷ΨQ,相互抵消,在界面處因?yàn)闊o法對稱,從而顯示了界面作用力,即界面能)。
          可以看出,達(dá)到我們印刷所說的潤濕先決條件是γSV>γSL ,或者γSL 十分微小。
          二、常用材料的處理和潤濕效果
          潤濕性視化學(xué)組成、晶體形式及表面結(jié)構(gòu)而異。對塑料進(jìn)行印刷時,塑料表面的潤濕性必須比油墨的潤濕性高,否則其展延、轉(zhuǎn)移及附著均會發(fā)生困難。幾種聚合物的原始表面張力大致如下:
          表一  部分塑料表面張力(mN/m,20℃)
            
            
          PTFE聚四氟乙烯
          18.5
          PVC
          39.0
          PVF聚偏二氟乙烯
          28.0
          PMMA
          39.0
          PCTFE聚三氟氯乙烯
          31.0
          PVDC
          40.0
          PE
          31.0
          PET
          44.0
          PS
          33.0
           
           
          通常用作油墨溶劑的表面能為:乙醇22 mN/m、醋酸乙酯24 mN/m,而水為72 mN/m,就難以濕潤塑料,所以水基油墨用來印刷塑料就比較困難。
          以聚乙烯薄膜為例,不同類型油墨印聚乙烯時,要求聚乙烯薄膜的表面能不低于如下:
              溶劑型油墨     38-42 mN/m
              UV油墨        42-46 mN/m
              水溶性墨       42-48 mN/m
              水基墨
                    38-42 mN/m
          所以,對于要印刷的塑料薄膜,因?yàn)槠涑跏急砻鎻埩^小,必須進(jìn)行電暈處理以增加表面張力。業(yè)界*對薄膜進(jìn)行電暈處理會產(chǎn)生以下作用:
          1、移除薄膜表面上被吸收的原子和分子。
          2、促進(jìn)原子的接觸,增進(jìn)濕潤。
          3、增進(jìn)表面能,調(diào)節(jié)極性。
          4
          、創(chuàng)造能起化學(xué)反應(yīng)的原子基或功能團(tuán)。
          5、破壞表面部分化學(xué)鍵。
          上述處理,可以直接導(dǎo)致薄膜表面能降低,極性基團(tuán)的可移動性加強(qiáng)。
          印刷所用的塑料薄膜是一種復(fù)合物質(zhì),含一種或多種聚合物及多種小分子添加劑。薄膜的主體聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)(基團(tuán))決定油墨或底膠的潤濕性和附著力,但處理后的薄膜隨著放置時間的延長,一些極性塑料添加劑會從薄膜內(nèi)部更容易向表面遷移,從而影響薄膜的表面能。所以,薄膜存放的時間越長,或某些添加劑的含量(如爽滑劑)越高時,其表面能的變化也越大。故薄膜在印刷前還需對其表面能進(jìn)行薄膜測厚儀測試,并作電暈處理,以免發(fā)生油墨轉(zhuǎn)移或附著力不足的問題。
          三、彩印實(shí)踐中印刷前表面潤濕張力的測定
          測定表面能一般使用張力測試儀、光學(xué)接觸角測量儀或通過電鏡測量潤濕角來計算。
          在彩印生產(chǎn)應(yīng)用中,由于上述儀器復(fù)雜昂貴,使用不方便。塑料薄膜表面能的測定主要是依據(jù)GB/T14216《塑料 膜和片潤濕張力試驗(yàn)方法》來進(jìn)行的。
          將試樣水平放在光滑的試驗(yàn)臺平面或平板上,用刷子或棉頭棒涂敷按一定配方配制的試驗(yàn)混合液,順同一方向在試樣上水平移動棉棒涂敷,應(yīng)使混合液立即擴(kuò)散到至少20cm2的面積上。根據(jù)涂敷混合液2s以上液膜層的狀態(tài),來判斷潤濕張力。
              如果液膜持續(xù)2s以上不破裂,用下一較高表面張力的混合液重新涂在一新的試樣上,直到液膜在2s破裂;如果連續(xù)液膜保持不到2s,用較低表面張力的混合液,直至液膜能持續(xù)2s為止。使試樣表面潤濕接近2s的混合液,用這種混合液至少測定3次,該混合液的潤濕張力即為試樣的潤濕張力。
          使用上述方法需要注意以下幾點(diǎn):
          1、                試驗(yàn)混合液配制應(yīng)使用分析純的試劑,并加入極少量的維多利亞純藍(lán)(濃度在0.03%以下),保存在潔凈的棕色玻璃點(diǎn)滴瓶中。如果頻繁打開瓶口,超過3個月后應(yīng)重新配制。
          2、                對薄膜取樣時應(yīng)舍去外面幾層,并使被測試薄膜的表面不要接觸任何其他物質(zhì)。
          3、                測試時將薄膜試樣水平放在光滑的試驗(yàn)臺平面或平板上,所涂試驗(yàn)混合液體量應(yīng)使之形成一薄膜而無積液存在,每次試驗(yàn)應(yīng)使用新的棉頭。
          4、                如果塑料薄膜內(nèi)含添加劑或覆有涂膜,用測試液測試時,往往會發(fā)生化學(xué)反應(yīng),影響性。在這種情況下,宜以蒸餾水作接觸角測試。
          5、                對于常用的38、40、42、50、52達(dá)因薄膜測試,可以使用標(biāo)準(zhǔn)達(dá)因筆,以便車間操作人員現(xiàn)場質(zhì)量控制。目前,市場上包括英國舒曼等達(dá)因筆測試技術(shù)已比較成熟。
          附:GB/T14216中表面張力試驗(yàn)混合液的配方

          潤濕張力
          mN/m
          乙二醇獨(dú)乙醚
          %(V/V)
          甲酰胺
          %(V/V)
          甲醇.
          %(V/V)
          %(V/V)
          22.6
           
           
          100
          0
          25.4
           
           
          90
          10
          27.3
           
           
          80
          20
          30
          100.0
           
           
           
          31
          97.5
          2.5
           
           
          32
          89.5
          10.5
           
           
          33
          81.5
          19.0,1
           
           
          34
          73.5
          26.5
           
           
          35
          65.0
          35.0
           
           
          36
          57.5
          42.5
           
           
          37
          51.5
          48.5
           
           
          38
          46.0
          54.0
           
           
          39
          41.0
          59.0
           
           
          40
          36.5
          63.5
           
           
          41
          32.5
          67.5
           
           
          42
          28.5
          71.5
           
           
          43
          25.3
          74.7
           
           
          44
          22.0
          78.0
           
           
          45
          19.7
          80.3
           
           
          46
          17.0
          83.0
           
           
          48
          13.0
          87.0
           
           
          50
          9.3
          90.7
           
           
          52
          6.3
          93.7
           
           
          54
          3.5
          96.5
           
           
          56
          1.0
          99.0
           
           
          58
           
          100.0
           
           
          59
           
          95.0
           
          5.0
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          80.0
           
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          30.0
           
          70.0
          67
           
          20.0
           
          80.0
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          10.0
           
          90.0
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