GB 5009.26-2023新國(guó)標(biāo)關(guān)鍵技術(shù)點(diǎn)解讀 | 食品中N-二甲基亞硝胺的檢測(cè)

時(shí)間：2023-12-27 閱讀：368

N-二甲基亞硝胺（分子式 C2H6N2O，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 (CH3) 2NNO，分子量 74.08，縮寫為 NDMA），黃色液體，可溶于水、乙醇、乙醚、二氯甲烷。可用于制造二甲基肼。由二甲胺與亞硝酸鹽在酸性條件下反應(yīng)而生成。

NDMA 是一種致癌物質(zhì)，屬于亞硝胺類化合物。在國(guó)際上，NDMA 被廣泛用作一種毒理學(xué)試劑和實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)品。然而，由于其潛在的危險(xiǎn)性，二甲基亞硝胺也受到了嚴(yán)格的監(jiān)管和限制

2023 年 9 月 6 日，國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)發(fā)布了 85 項(xiàng)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和 3 項(xiàng)修改單（衛(wèi)健委 2023 年第 6 號(hào)公告），其中就有 GB 5009.26-2023《食品中N-亞硝胺類化合物的測(cè)定》。隨著新國(guó)標(biāo)的發(fā)布，特別是 QuEChERS - GC-MS/MS 法的引入，使前處理效率大幅提升、操作性更強(qiáng)、檢測(cè)結(jié)果更準(zhǔn)確。

新國(guó)標(biāo)將于 2024 年 3 月 6 日正式實(shí)施，其中第二法 QuEChERS-GC-MS/MS 法，相較于上一版水蒸氣蒸餾-GC-MS 法，具有以下優(yōu)勢(shì)：

1 取樣量減少

從 200 g 降到 5 g；

2 提取溶劑減少

從 250 mL 減至 10 mL；

3 前處理效率提升

從 6 個(gè)小時(shí)處理 1 個(gè)樣提速到 1 小時(shí) 6 個(gè)樣；

同時(shí)，新版國(guó)標(biāo)第二法的回收率更高、MRM 方式定性定量更為準(zhǔn)確。

那么，該方法儀器端關(guān)鍵技術(shù)點(diǎn)有哪些呢？

采用 GC-MS/MS，非 GC-MS

GC-MS/MS 的 MRM 采集模式由于抗干擾能力更強(qiáng)，與 GC-MS 相比，對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中痕量成分更為精準(zhǔn)。如下圖所示，空白樣品加標(biāo) 0.1μg/L（3 種 N-亞硝胺，NDMA, NMEA, NPIP），GC-MS 的 SIM 數(shù)據(jù)受背景干擾嚴(yán)重，無法準(zhǔn)確定性，但 GC-MS/MS 的 MRM 數(shù)據(jù)還可以挑戰(zhàn)更低濃度。

圖 1. GC-MS 與 GC-MS/MS 檢測(cè) N-亞硝胺類化合物效果對(duì)比截圖

圖 2. 8890-7000E GC-MS/MS

因此，可使用高靈敏度 8890-7000E GC-MS/MS 以滿足國(guó)標(biāo)要求。

采用 MMI 進(jìn)樣口，溶劑放空模式進(jìn)樣 5 μL

QuEChERS-GC-MS/MS 的前處理稱樣 5g 或 10g，用 10mL 乙腈提取。而肉制品中 NDMA 含量較低，要么通過濃縮，要么大體積進(jìn)樣。由于 NDMA 屬于揮發(fā)性亞硝胺，濃縮過程如果溫度控制不好，會(huì)導(dǎo)致回收率偏低，而且時(shí)間較長(zhǎng)，溶劑放空模式進(jìn)樣可解決該瓶頸。