內標法是在樣品和校準標準系列中加入一種或幾種元素，通過內標回收率的變化來監(jiān)測和校正信號的短期漂移、長期漂移以及校正一般的基體效應 ^[4]（基體效應又稱為非質譜干擾，分為高鹽溶液引起的物理效應和基體對分析物的抑制或增強效應）。成為內標元素需要滿足的條件：

沒有絕對普適性的內標元素，內標的選擇因行業(yè)而宜，食品行業(yè)推薦使用 Sc、Ge、Rh、In、Re、Bi 為內標，水質分析用戶更多使用 6Li、Sc、Ge、Y、In、Bi 為內標，環(huán)境土壤沉積物分析 Ge、Rh、Re 作為內標更加適合 ^[5-7]，用戶可以根據需要購買混標或單元素標液自行配置；安捷倫在售內標有兩種， 5190-9770 含有 Sc、Ge、In、Te、Lu、Bi 適合于制藥用戶，5191-4570 含有 Bi、Ge、In、Lu、Rh、Sc、Be 適用于一般用戶。內標的強度應盡量與被測元素的強度相匹配，避免過大的差異。同時建議內標元素的強度（cps 值）不低于 1~5 萬，以確保內標的穩(wěn)定性，在使用安捷倫在線三通混合器（內標管內徑 0.25mm，樣品管內徑 1.02mm）時，建議內標濃度為 200ppb~1ppm。

內標的作用是校正基體效應和儀器漂移，因此內標回收率只是評價測量結果的二級指標，質控樣品才是評價測量準確度的一級指標，嚴格意義上講只要質控樣合格，內標回收率可以不做要求。當然理性思維不會放任內標回收率降到 50% 以下仍然能心平氣和的測量，一定要給內標回收率一個控制范圍的話，可以參考生態(tài)環(huán)境部水質、土壤、沉積物測量中內標 70%~130% 的范圍要求，美國環(huán)保部 EPA200.8 中內標 60%~125% 的范圍 ^[7-8]。“治標當治本”，最有效改善內標回收率的方式還是從源頭控制儀器漂移和樣品基體效應的影響，安捷倫離散進樣系統（ISIS）通過閥切換的方式降低每個樣品在錐口的沉積從而減少儀器漂移，保持長期穩(wěn)定性，見土壤測試應用文獻 ^[9]；耐高基體模式（UHMI）通過氣溶膠稀釋的方式提高等離子體的基體分解能力，最小化基體效應，有效改善內標回收率，具體見技術文件 ^[10-11]；在分析高基體樣品時上述兩個方式通過“降本增效”的作用有效的改善高基體樣品分析時內標回收率的漂移和降低。在沒有 ISIS 和 UHMI 的情況下分析高基體樣品，建議先用實際樣品將采樣錐老化 10min~20min 再繪制工作曲線。

總體來講內標選擇的原則為：質量數相近、電離能相近；食品、水質、環(huán)保等行業(yè)國標或行標中有推薦內標，低質量元素多選擇 Li/Sc、中質量數元素可選擇 Ge/ In /Rh、高質量數元素可選擇 Re/Bi，有選擇困難的可以使用安捷倫提供的虛擬內標 VIS 功能，按照實際內標回收率線性（或二次擬合）回歸后適用于被測元素。最后需要特別指出的是“有機增敏效應”，溶液中有機物對 As、Se、Te 、I 等元素具有明顯的增敏效果，對電離能 9ev~11ev的Be、Zn、Hg、Au 也有一定增敏效果 ^[12-13]；分析 As、Se、Te 、I 元素時一定注意溶液中有機物含量，盡量采用有機物匹配的方式測量，優(yōu)先選擇 Te 作為內標校正 As、Se、I。

在 ICP-MS 的所有測試元素中，Hg 是最讓用戶頭疼的。可以說“性格決定命運”這句話在 Hg 元素身上體現的淋漓盡致，汞金屬在常溫下具有出色的流動性，而硫化汞則呈現出明艷奪目的朱砂紅色，這使得汞備受煉丹界、煉金術、化妝界和繪畫師的青睞；近代科學對汞毒性確認以后，汞元素迅速成為食品、環(huán)境、藥品、化妝品行業(yè)的嚴控對象。ICP-MS 分析汞的問題主要表現為線性相關系數小（＜0.995）、重現性差、回收率低，其實這些都跟汞不穩(wěn)定、易吸附的化學性質相關。汞容易形成單質汞在容器、樣品管壁上吸附，所以分析汞需要絡合劑使其穩(wěn)定，常見的絡合劑有氯離子、金離子、含巰基化合物，可根據實驗室條件選用鹽酸、金標液、L 半胱氨酸的一種作為汞的穩(wěn)定劑和清洗劑，上述汞測量問題都可以得到解決 ^[14]。食品和藥品中汞形態(tài)分析有時候會在甲基汞之后多出一個色譜峰，多為汞價態(tài)轉化后的色譜峰，使用稀鹽酸或者流動相配置汞形態(tài)標液后可以解決這一問題。