引言
酒中含有Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+等多種有益于人體健康的陽離子等,Na+和K+是保持人體電解質(zhì)平衡的基礎(chǔ),適量的Li+能改善人體造血功能,提高免疫機能,Mg2+可增強人體代謝時酶的活力,Ca2+可促進糖化,提高酶活性,還能促進曲中酶的產(chǎn)生與溶出,使α-淀粉酶不易破壞,NH4+的毒性未寫明,但是氨水具有中等毒性,半數(shù)致死量(大鼠,經(jīng)口)為350 mg/kg,已公布的吸入人體最低中毒質(zhì)量濃度為408 mg/L,超過一定量會對人體產(chǎn)生危害。
目前檢測Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+的方法有原子吸收法、電位滴定法、分光光度法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、毛細(xì)管區(qū)帶電泳法、離子色譜法等。在這些方法中,離子色譜法可同時適用于白酒、啤酒、葡萄酒以及黃酒,分析速度快、靈敏度高、選擇性好、能實現(xiàn)多組分同時分離定量等特點,簡單、快速、準(zhǔn)確,在應(yīng)用中推廣性強。
本次測試采用皖儀科技離子色譜儀,對酒中六種陽離子進行測試。該方法測試過程簡單,線性良好,重復(fù)性穩(wěn)定,完全滿足測試需求。
1實驗部分
1.1 主要儀器與試劑
離子色譜儀:IC6600系列,配備電導(dǎo)檢測器、陽離子抑制器、自動進樣器AS3110系列,皖儀科技。
分析柱:MS-5C-P2,4.6×250 mm,5μm,諾譜;
保護柱:MS-5CG,4×30 mm,諾譜;
鋰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L);
鈉離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L);
銨離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L);
鉀離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L);
鎂離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L);
鈣離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L);
一次性注射器(2mL);
水系微孔濾膜(0.45μm);
前處理小柱:RP柱;
白酒(某品牌市售);
黃酒(某品牌市售);
葡萄酒(某品牌市售)
1.2 溶液配制
1.2.1 混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液
移取0.1 mL Li+標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)于100mL容量瓶中,用水稀釋定容至標(biāo)線,混勻;配制成含有1.0 mg/L 的 Li+標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。
分別移取10 mL NH4+標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)、10mLCa2+標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)、10mL Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)于同一個100 mL 容量瓶中,用水稀釋定容至標(biāo)線,混勻;配制成含有100 mg/L 的 NH4+標(biāo)準(zhǔn)溶液、100 mg/L 的Mg2+、100 mg/L的Ca2+的混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液液。
1.2.2 系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液
分別準(zhǔn)確移取Li+標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.0mg/L)0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2 mL、5mL、10mL、20mL,NH4+、Mg2+、Ca2+混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(100mg/L)0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1 mL、4mL、10mL、20mL,Na+標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、0.8mL、1mL、1.5mL、2.0mL,K+標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)0.01mL、0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL,置于一組 100 mL 容量瓶中,用水稀釋定容至標(biāo)線,混勻。配制成 8 個不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)系列,標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度見表 1。
表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線系列濃度梯度
1.3 儀器工作條件
色譜柱溫度:40 ℃;
電導(dǎo)池溫度:45 ℃;
淋洗液:22mM MSA ;
流速:1.0 mL/min ;
抑制器電流:66mA ;
進樣體積:25μL。
1.4 樣品前處理
采用一次性注射器吸取樣品后過前處理小柱RP柱及0.45μm水系濾膜后備用,過RP柱為去除樣品中的有機物,過0.45μm水系濾膜為去除樣品中的顆粒物。
2結(jié)果與討論
2.1分離度驗證
在1.3儀器工作條件對混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進行測定,得到9種陽離子標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖1所示,測試結(jié)果見表2,經(jīng)測試,9種陽離子峰形對稱,各組分分離度良好。
圖1 9種離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測譜圖
表2 9種離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測結(jié)果
2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線線性驗證
將1.2.2中配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線系列工作溶液注入系統(tǒng)中,按照1.3工作條件進行分析,得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性見下表3,線性良好。
表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性
2.3樣品檢測
按照1.4樣品前處理方法對白酒、葡萄酒、黃酒樣品進行檢測,測試譜圖見下圖2、圖3、圖4,數(shù)據(jù)見下表4。
圖2白酒重復(fù)6針測試譜圖
圖3 葡萄酒稀釋20倍重復(fù)6針測試譜圖
圖4 黃酒稀釋20倍重復(fù)6針測試譜圖
表4 測試數(shù)據(jù)
注:六種陽離子的保留時間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 0.014%~0.063%,峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.223%~1.415%。
3總結(jié)
本次建立的離子色譜法檢測酒中六種陽離子,分離度好,線性良好,重復(fù)性穩(wěn)定,靈敏度高。完全滿足酒中六種陽離子的測試要求。
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