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          ICP-OES/ICP-MS 正極材料分析中的應(yīng)用

          閱讀:432      發(fā)布時(shí)間:2024-7-3
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          鋰電池是一種以鋰離子為電荷載體的可充電電池,廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車(chē)(EVs)、能源存儲(chǔ)系統(tǒng)以及其他多種應(yīng)用中。鋰電池由正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜、電池外殼等部件組成。鋰電池的正極質(zhì)量影響著電池的充放電性能,其中正極的主量元素配比以及雜質(zhì)元素的濃度尤為重要。當(dāng)正極材料中存在鐵(Fe )、銅(Cu)、鉻(Cr)、鎳(Ni)、鋅(Zn)、鉛(Pb)等金屬雜質(zhì)時(shí),電池化成階段的電壓達(dá)到這些金屬元素的氧化還原電位后,這些金屬就會(huì)先在正極氧化再到負(fù)極還原,當(dāng)負(fù)極處的金屬單質(zhì)累積到一定程度,其沉積金屬堅(jiān)硬的棱角就會(huì)刺穿隔膜,造成電池自放電。自放電對(duì)鋰離子電池會(huì)造成致命的影響,因而從源頭上防止金屬異物的引入就顯得格外重要。

          現(xiàn)階段的眾多鋰電池企業(yè),均采用ICP-OES作為主量元素配比以及雜質(zhì)元素濃度的測(cè)定工具。使用ICP-OES測(cè)試主量與雜質(zhì)元素時(shí),可能會(huì)遇到的一些問(wèn)題如:

          1.主量元素濃度高,儀器動(dòng)態(tài)范圍是否夠?qū)?

          2.測(cè)定主含量元素的同時(shí),能否測(cè)定微量雜質(zhì)元素?

          3.測(cè)定主含量元素儀器是否穩(wěn)定?

          4.測(cè)定雜質(zhì)儀器是否有足夠的靈敏度? 

          等等

           

          得益于珀金埃爾默公司Avio系列ICP-OES上的設(shè)計(jì),配備平板等離子體技術(shù)、雙向觀(guān)測(cè)模式、豐富的元素譜線(xiàn)庫(kù)、光譜干擾校正技術(shù)(MSF,多譜擬合技術(shù))能夠有效解決上述問(wèn)題。
           

          伴隨著產(chǎn)業(yè)的發(fā)展以及工藝的提升,對(duì)雜質(zhì)的管控越發(fā)嚴(yán)格,雜質(zhì)濃度限值一直在往下調(diào)。ICP-OES由于其儀器原理的限制,在測(cè)定低濃度雜質(zhì)元素時(shí)遇到瓶頸。Cr、Cu、Fe、Zn、Pb這些元素尤其明顯。據(jù)調(diào)研,部分廠(chǎng)家該5個(gè)元素濃度控制在1ppm以下(部分廠(chǎng)家Fe含量在10 ppm以?xún)?nèi)),在常規(guī)100倍固液稀釋比前處理后,樣品溶液中該元素濃度在10 ppb以下,因此使用ICP-OES進(jìn)行檢測(cè)遇到了極大的挑戰(zhàn),尤其在譜線(xiàn)干擾嚴(yán)重的情況下。而ICP-MS由于其靈敏度更高,檢測(cè)下限更低,是一個(gè)非常好的檢測(cè)手段。
           

          使用ICP-MS測(cè)試正極材料中雜質(zhì)元素的挑戰(zhàn)包括:

          1. 雜質(zhì)元素會(huì)受到主量元素質(zhì)譜干擾;

          2. 對(duì)不同類(lèi)型的質(zhì)譜干擾,需要不同的干擾校正模式。


          通過(guò)對(duì)多個(gè)廠(chǎng)家的鋰電正極材料做測(cè)試,運(yùn)用空白實(shí)驗(yàn)、平行樣、加標(biāo)回收等質(zhì)控手段進(jìn)行測(cè)試,驗(yàn)證了珀金埃爾默NexION系列ICP-MS,標(biāo)配AMS進(jìn)樣系統(tǒng),配合大錐孔三錐設(shè)計(jì),四極桿離子偏轉(zhuǎn)器,可以獲得優(yōu)異的基體耐受性、儀器穩(wěn)定性,以及更低的記憶效應(yīng)。

           

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