在密閉條件中,在一定溫度下,與固體或液體處于相平衡的蒸氣所具有的壓強稱為飽和蒸氣壓。同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大。純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮捍笥谌芤旱娘柡驼魵鈮?;對于同一物質(zhì),固態(tài)的飽和蒸氣壓小于液態(tài)的飽和蒸氣壓。
目前市面上測試流體飽和蒸氣壓的測量方法主要有雷德法、三級膨脹法和穩(wěn)態(tài)法三種測試方法。
雷德蒸氣壓是指在37.8℃下,用雷德式飽和蒸氣壓測定器所測出的蒸氣zui大壓力,該方法適用于測定汽油、易揮發(fā)性原油及其他易揮發(fā)性石油產(chǎn)品的蒸氣壓,不適用于測定液化石油氣的蒸氣壓。通過將冷卻的試樣充入蒸氣壓測定器的汽油室,并將汽油室與37.8℃的空氣室相連接。將該測定器浸入恒溫浴(37.8±0.1℃),并定期地振蕩,直至安裝在測定器上的壓力表的壓力恒定,壓力表讀數(shù)經(jīng)修正后即為雷德蒸氣壓。需要特別指出的是,雷德蒸氣壓不是實際蒸氣壓,雷德蒸氣壓多偏高于實際蒸氣壓,主要原因是雷德蒸氣壓沒有經(jīng)過脫氣操作以及它是恒定溫度下部分氣化的蒸氣壓。研究中一般不采用雷德法,因為用雷德法測定原油在不同溫度下的飽和氣壓時,隨著溫度的升高誤差會越來越大。
三級膨脹法是易揮發(fā)性液態(tài)化學品在真空中產(chǎn)生的蒸氣壓的方法,適用于測定溫度0~100℃,氣液比4 : 1~0.02 : 1,蒸氣壓不高于500 kPa的易揮發(fā)的液體化學品蒸氣壓的測定。利用活塞將樣品吸入測試筒,試樣體積膨脹后正好達到規(guī)定的氣液比,儀器會膨脹三次達到蒸氣壓平衡,通過公式計算試樣溫度下的溶解空氣分壓和蒸汽總壓,終蒸氣壓就是蒸汽總壓減去溶解空氣分壓值。
穩(wěn)態(tài)法是測試流體蒸氣壓基本普遍的方法,它是直接測試氣液兩項平衡狀態(tài)下蒸汽的壓力。將待測物質(zhì)充入密閉容器中,并使其處于氣液兩相共存的狀態(tài),然后將腔體放入恒溫環(huán)境中,通過調(diào)節(jié)腔體所處的溫度來測量得到不同溫度下樣品的飽和蒸氣壓數(shù)據(jù),如果樣品所處的密閉容器帶壓觀察窗,這邊也可以測試臨界溫度和臨界壓力數(shù)據(jù)。對于低蒸氣壓的樣品,可以使用液氮脫氣,除去溶解氣體和吸附氣體產(chǎn)生的誤差,高壓時,溶解氣體和吸附氣體產(chǎn)生的影響可以忽略不計,因此高壓及常壓蒸氣壓多采用穩(wěn)態(tài)法來測試。目前國內(nèi)穩(wěn)態(tài)法蒸氣壓測試儀可以做到-30~300℃,壓力范圍可以做到5MPa,這也是別的方法都不能達到的。
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