?抗氧化劑在化工、食品以及生命科學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,可分為兩類(lèi):天然抗氧化劑與合成抗氧化劑,近年來(lái)由于在人體健康研究領(lǐng)域所發(fā)揮的作用使其受關(guān)注度愈發(fā)提升。
而在抗氧化劑的作用機(jī)理研究及相關(guān)抗氧化參數(shù)的表征測(cè)量方面,EPR技術(shù)發(fā)揮著重要的作用。
早期大多數(shù)是采用類(lèi)如定性法和半定量法來(lái)研究天然抗氧化劑的活性,主要是因?yàn)樘烊豢寡趸瘎┏煞窒鄬?duì)來(lái)說(shuō)比較固定。但隨著研究深度的增加,研究者們更加在意能夠表征抗氧化性的參數(shù)。目前被大多研究者承認(rèn)的表征抗氧化劑活性的參數(shù)主要有:1、過(guò)氧自由基從抗氧化劑中奪氫反應(yīng)的難易程度;2、奪氫反應(yīng)之后抗氧化劑自由基的穩(wěn)定性。這些參數(shù)可以通過(guò)EPR技術(shù)直接檢測(cè)出來(lái)。氫原子轉(zhuǎn)移(HAT)是抗氧化劑的主要作用機(jī)理。HAT機(jī)理表明,抗氧化劑與氧化底物同氧化過(guò)程中產(chǎn)生的過(guò)氧自由基發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),從而阻斷了自氧化鏈反應(yīng)的傳遞來(lái)達(dá)到抗氧化的作用。EPR技術(shù)正是能夠通過(guò)檢測(cè)此機(jī)理中產(chǎn)生的自由基來(lái)測(cè)定抗氧化劑活性。如上圖所示,生物體內(nèi)脂質(zhì)的自氧化反應(yīng)過(guò)程中,氫過(guò)氧化物(LOOH)是脂過(guò)氧化反應(yīng)的主要產(chǎn)物,也是熱解或催化降解產(chǎn)生活潑自由基的主要來(lái)源。由于其化學(xué)計(jì)量因子n與抑制速率常數(shù)kinh的測(cè)定則是通過(guò)檢測(cè)氧氣的消耗量來(lái)求得的,所以氧氣消耗量的準(zhǔn)確測(cè)量非常重要。氧分子是順磁性物質(zhì),在溶解狀態(tài)下以三線態(tài)分子的形式存在。由于氧分子的猝滅時(shí)間極短,所以其他檢測(cè)方法很難準(zhǔn)確檢測(cè)到具體含量。而EPR技術(shù)則可以很好的解決這一問(wèn)題,使用EPR可以直接且準(zhǔn)確地直接測(cè)量溶液中氧氣濃度的變化來(lái)表征氧氣消耗量,如下圖所示。抗氧化劑活性的相關(guān)研究通常都會(huì)采用通過(guò)EPR的定性法或半定量對(duì)照的方法,也就是利用EPR技術(shù)測(cè)量自由基信號(hào)的變化,進(jìn)而可以直觀看出自由基濃度,以此來(lái)判斷抗氧化劑清除自由基的能力。雖然天然抗氧化劑和合成抗氧化劑都在各自領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用,但是近些年,隨著科研人員的研究,發(fā)現(xiàn)天然抗氧化劑的抗氧化性能一般都比不上合成抗氧化劑??紤]到天然抗氧化劑使用的局限性,長(zhǎng)期以來(lái),化學(xué)家一直在嘗試著設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)新穎而有應(yīng)用前景的抗氧化劑。其中以日本東京大學(xué)的Niki領(lǐng)導(dǎo)的研究小組和以意大利Bologna大學(xué)的Pedulli、美國(guó)Vanderbilt大學(xué)的Porter和Pratt以及加拿大NRC的Ingold共同領(lǐng)導(dǎo)的藥物化學(xué)研究小組所做的工作更為出色。EPR波譜技術(shù)則是他們?cè)诳寡趸瘎┗钚匝芯恐兴捎玫幕厩抑匾墓ぞ吆褪侄沃弧?/strong>EPR波譜技術(shù)的應(yīng)用使人們對(duì)抗氧化劑的研究不斷深入,目前已從簡(jiǎn)單定性地測(cè)定抗氧化劑清除自由基效率發(fā)展到定量測(cè)定表征抗氧化劑活性的相關(guān)物理化學(xué)參數(shù)上。研究者在此基礎(chǔ)上系統(tǒng)研究了影響抗氧化活性的取代基效應(yīng)、溶劑效應(yīng)以及抗氧化機(jī)理,安全高效抗氧化劑的設(shè)計(jì)與合成也已初見(jiàn)成果。近年來(lái),隨著量子化學(xué)的快速發(fā)展及其在化學(xué)各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用,建立在EPR測(cè)量參數(shù)基礎(chǔ)上的理論計(jì)算成為新型抗氧化劑設(shè)計(jì)合成的有力手段。EPR是檢測(cè)和研究含有未成對(duì)電子的順磁性物質(zhì)的一種波譜學(xué)技術(shù)。由于這種技術(shù)可以直接檢測(cè)顆粒物或液相中的未成對(duì)電子,通過(guò)對(duì)順磁譜圖的分析,以此得到物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)和狀態(tài)等信息,可用于定性和定量分析。在此研究中的EPR實(shí)驗(yàn)結(jié)果均使用了EPR技術(shù)(德國(guó)Bruker EMXnano)去證實(shí)。該儀器有著高靈敏性、高穩(wěn)定性、操作簡(jiǎn)便及檢測(cè)高效的優(yōu)點(diǎn)。Antioxidant Activity Studies Using Electron Paramagnetic ResonanceMethods Cai Yu1 Wang Yongjian2 WangJian1 Song Chan1 Yu Ao 1** ( 1. Central Laboratory,College of Chemistry,Nankai University,Tianjin 300071,China; 2. Key Laboratory ofBioactive Materials,Ministry of Education,College of Life Sciences, Nankai University,Tianjin 300071,China)锘海為您提供電子順磁共振波譜儀(EPR、ESR)檢測(cè)服務(wù)
磁性是電子、質(zhì)子、中子等微觀粒子和軌道所具有的內(nèi)稟屬性。電子順磁共振波譜(Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy,EPR)是研究至少含有一個(gè)或一個(gè)以上未配對(duì)電子(或未成對(duì)電子,unpaired electron)的磁性物質(zhì)的電磁波譜法(Spectroscopy,常稱(chēng)為光/波譜學(xué))。對(duì)于有機(jī)自由基,其磁性主要由未配對(duì)電子的自旋磁矩所貢獻(xiàn),成因在后續(xù)內(nèi)容中展開(kāi),因此,電子自旋共振波譜(Electron Spin Resonance Spectroscopy,ESR)也被經(jīng)常使用。
1. 在分子軌道中出現(xiàn)不配對(duì)電子(或稱(chēng)單電子)的物質(zhì)。如自由基(含有一個(gè)單電子的分子)、雙基及多基(含有兩個(gè)及兩個(gè)以上單電子的分子)、三重態(tài)分子(在分子軌道中亦具有兩個(gè)單電子,但它們相距很近,彼此間有很強(qiáng)的磁的相互作用,與雙基不同)等。
2. 在原子軌道中出現(xiàn)單電子的物質(zhì),如堿金屬的原子、過(guò)渡金屬離子(包括鐵族、鈀族、鉑族離子,它們依次具有未充滿(mǎn)的3d,4d,5d殼層)、稀土金屬離子(具有未充滿(mǎn)的4f殼層)等。EPR的應(yīng)用對(duì)象主要是含有未成對(duì)電子的物質(zhì),可用于研究自由基、過(guò)渡金屬離子、催化反應(yīng)機(jī)理、大氣顆粒物(PM2.5)、污水處理高級(jí)氧化機(jī)理、化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、環(huán)境中持久性自由基EPFRs、材料缺陷、摻雜、酶活性、蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)、輻射劑量、地質(zhì)測(cè)年等。為幫助您提高產(chǎn)品質(zhì)量,我們作為第三方檢測(cè)服務(wù)平臺(tái),使用高靈敏度、高準(zhǔn)確度的布魯克公司EMXnano和Bruker ESR 5000 電子順磁共振波譜儀,為您提供便捷的檢測(cè)服務(wù)。
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