通道效應——填充柱捕集阱內(nèi)部填滿了吸附劑,吸附劑在捕集-解析過程中熱脹冷縮,隨機形成微小通道,導致目標組分深入吸附劑內(nèi)部不易解析,降低目標組分的回收率并導致殘留;此外,隨機的微小通道也會導致被測物質(zhì)的捕集解析路徑變化,降低系統(tǒng)的精密度。而毛細柱捕集阱內(nèi)部中空,氣流阻力小,通過熱脹冷縮形成的微小通道可以忽略不計。
吸附劑顆粒尺寸——為了避免壓降過大,填充柱捕集阱的顆粒尺寸通常相對較大,目標組分的解析速度慢,容易導致系統(tǒng)被污染。毛細柱捕集阱不用考慮壓降問題,吸附劑顆粒的體積遠遠小于填充柱捕集阱,目標組分解析更快更BCT,即使測試高濃度樣品也能很快清潔系統(tǒng)。
水進入GC,在高溫下會導致色譜柱固定相流失,影響色譜柱使用壽命,同時流失的固定相還會污染離子源;
水進入質(zhì)譜,會影響目標組分的離子化效率,降低目標組分在質(zhì)譜上的響應;
水分還會影響水溶性組分(如醛酮類物質(zhì))的穩(wěn)定性,導致水溶性組分無法檢測。
干吹除水的溫度難以控制,很可能在除水的同時去除了水溶性組分和低沸點組分,并且干吹可能會將樣品進一步吹入捕集阱,影響目標組分的回收率;
冷凍除水需要控制好除水溫度,在除水的同時保留低沸點組分,但除水效率只能達到95%左右。
填充柱捕集阱由于吸附劑顆粒大,解析速度慢,解析流量大,需要增加一個沒有任何吸附劑的空阱作為聚焦阱來實現(xiàn)樣品聚焦,這也可以避免捕集阱的較大解析流量對色譜柱的影響;若無聚焦阱,目標組分的峰寬較寬,影響檢出限和分離度,對于較大解析流量的問題只能通過樣品分流來解決,這會損失大部分樣品,進一步影響檢出限。
毛細柱捕集阱吸附劑顆粒極小,目標組分解析速度快,峰寬更窄;這對GC色譜柱的分離度要求適當降低,因此必要的時候可以實現(xiàn)短時間運行,提高樣品分析效率。
填充柱捕集阱由于通道效應,目標組分會深入吸附劑內(nèi)部不易解析,特別是分析高濃度樣品之后會形成明顯殘留。
毛細柱捕集阱具有快速解析的特點,樣品解析BCT,殘留低;即使偶然運行了高濃度樣品也能迅速清理,減少系統(tǒng)的停機時間。
常溫捕集,無需制冷劑,節(jié)約成本;
除水效率高,色譜柱使用壽命更長、質(zhì)譜更穩(wěn)定,減少系統(tǒng)維護耗費的人力物力;
能適應環(huán)境空氣樣品濕度的復雜變化,醛酮類物質(zhì)等極性組分的回收率高;
目標組分峰寬窄、信噪比高,檢出限低,為空氣質(zhì)量分析提供更多有效數(shù)據(jù)。
環(huán)境空氣VOCs由于濃度較低,在分析之前需要通過捕集阱進行預濃縮,去除空氣中的N2、O3、CO2、H2O等雜質(zhì),只保留目標組分進入后續(xù)分析系統(tǒng)。
目前常用捕集阱主要包括兩大類:填充柱捕集阱、毛細柱捕集阱。本文簡單介紹了兩類捕集阱的特點,并對二者的主要性能進行對比分析。
填充柱捕集阱
填充柱捕集阱是在金屬管或玻璃管中填充固定相(惰性載體、吸附劑等),實現(xiàn)對目標組分的捕集。考慮到捕集阱的壓降和流量問題,填充柱捕集阱中的顆粒尺寸通常相對較大。
毛細柱捕集阱
毛細柱捕集阱在毛細管的內(nèi)壁有聚合物涂層,實現(xiàn)對目標組分的捕集。同時毛細柱的內(nèi)徑較小、內(nèi)部中空,吸附劑顆粒的尺寸往往更小。
特性差異
吸附劑填充方式的不同使得兩類捕集阱具有BCT不同的特性。
除水效果
為什么要除水?
因此預濃縮系統(tǒng)的除水效果對后續(xù)分析檢測關重要。
除水方式
填充柱捕集阱通過干吹或冷凍等方式除水:
相對濕度50%的10ppb標氣水峰對比
毛細柱捕集阱采用疏水性吸附劑,并且顆粒極小,即使捕集了水也能很快擴散出去,捕集阱幾乎不保留水,除水效率高達99%。
聚焦效果
聚焦指通過瞬間進樣降低峰寬,以實現(xiàn)更好的分離度,避免干擾,從而提供更好的信噪比,提高分析的靈敏度和BCT性。聚焦效果的好壞直接影響定性定量分析。
離子碎片58的對比
部分組分譜圖對比
系統(tǒng)BCT
系統(tǒng)BCT表明了分析系統(tǒng)的潔凈程度,能反映系統(tǒng)的耐污染能力,并且干凈的系統(tǒng)也有利于得到更低的檢出限。若系統(tǒng)BCT不符合要求,會導致檢測結(jié)果出現(xiàn)“假陽性”,影響結(jié)果的BCT性。
10ppm三氯乙烯、四氯乙烯、苯系物標氣譜圖
10ppm標氣后立即運行的BCT譜圖
填充柱制備簡單,且有較大的樣品容量,是靈敏度較低的檢測器所必需的捕集阱,多年來得到了廣泛應用。隨著科技發(fā)展,檢測器靈敏度顯著提高,填充柱捕集阱樣品容量大的優(yōu)勢已經(jīng)消失,除水效果更好、分離度更高、耐污染能力更強的毛細柱捕集阱更適用于環(huán)境空氣VOCs的預濃縮。
BCT 7800A PLUS環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物自動監(jiān)測系統(tǒng):
BCT 7800A采用多重毛細柱捕集阱,通過吸附強度越來越大的開管毛細柱來捕獲含有各種揮發(fā)性化合物的復雜空氣樣品,常溫下即可捕集,具有除水效率高、檢出限低等特點。
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