近期，中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院標(biāo)準(zhǔn)（全國(guó)食品發(fā)酵標(biāo)準(zhǔn)化中心）食品與發(fā)酵領(lǐng)域核心期刊《食品與發(fā)酵工業(yè)》上發(fā)表題為《SPME 結(jié)合 GC×GC-TOFMS 測(cè)定白酒中的氨基甲酸乙酯》的研究成果。該研究基于頂空固相微萃取（HS-SPME Arrow）結(jié)合全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜(GC×GC-TOFMS，GGT 0620)建立了一種準(zhǔn)確定量白酒中氨基甲酸乙酯(EC)的方法。通過(guò)HS-SPME Arrow 方法優(yōu)化及對(duì)不同濃度的白酒樣品溶液進(jìn)行GC×GC-TOFMS定量分析。

結(jié)果表明，氨基甲酸乙酯在10~500μg/L 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，回歸系數(shù)(R2)大于0.998，檢出限為0.19μg/L，定量限為0.64μg/L，平均回收率為97.57%，精密度為 8.66%。測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)方法相比，無(wú)顯著性差異（P>0.05），且可以同時(shí)獲取白酒中上千種揮發(fā)性組分信息。該方法前處理簡(jiǎn)單，檢測(cè)靈敏度更高，為白酒中氨基甲酸乙酯自動(dòng)化定量測(cè)定提供新方法的同時(shí)，也為科學(xué)化指導(dǎo)白酒的安全生產(chǎn)提供指導(dǎo)意義。

通過(guò)采用 HS-SPME 對(duì)白酒樣品中EC進(jìn)行富集，由于萃取機(jī)理的原因，EC萃取平衡受到多種因素的影響，如萃取時(shí)間、萃取溫度、離子強(qiáng)度和乙醇含量。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化出了HS-SPME Arrow的最佳萃取條件：酒精度12%、NaCl 3g、萃取溫度70℃，萃取時(shí)間40min的條件下，能夠顯著提高目標(biāo)物的響應(yīng)值。

圖 1 SPME 的不同萃取條件與 EC 峰面積之間的關(guān)系

實(shí)驗(yàn)以D5-氨基甲酸乙酯(D5 -EC)為內(nèi)標(biāo)，對(duì)不同濃度的樣品溶液進(jìn)行GC×GC-TOFMS定量分析。檢測(cè)氨基甲酸乙酯的線性關(guān)系、檢出限、回收率和精密度。

a-二維色譜圖；b-選擇離子模式(m/z 62,64)二維色譜圖
圖2 EC和D5-EC在白酒中二維色譜圖

在10~500μg/L的范圍內(nèi)，線性方程為y=1.0341x，R2為0.998，以3倍的信噪比計(jì)算檢出限，以10倍的信噪比計(jì)算定量限，LOD和LOQ分別為0.19μg/L、0.64μg/L，檢出限低于國(guó)標(biāo)方法GB 5009.223—2014。

圖3 EC測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線

文章通過(guò)將隨機(jī)選取的白酒(含EC46.24μg/L用超純水稀釋至酒精含量為12%，分別加入100、200、400μg/L 3個(gè)水平的EC(含200μg/L D5-EC)，計(jì)算回收率和精密度。結(jié)果表明，3個(gè)水平的回收率為77.96%~110.88%，最大相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.66%，具有良好的精密度，平均回收率為97.57%，證明該方法的準(zhǔn)確度較高，可以適用于白酒中EC含量的測(cè)定。

表1 樣品加標(biāo)回收率(n=6)

文章采用上述方法測(cè)定不同類型白酒中EC的含量，并與國(guó)標(biāo)法的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，結(jié)果如表2所示。十種不同種類白酒中GC×GC-TOFMS測(cè)定與國(guó)標(biāo)測(cè)定結(jié)果基本一致，無(wú)顯著差異(P>0.05)，該方法可以用于白酒中氨基甲酸乙酯的準(zhǔn)確測(cè)定。

表2 GC×GC-TOFMS方法

與國(guó)標(biāo)GB 5009.223—2014測(cè)定結(jié)果比較

氨基甲酸乙酯在10~500μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，回歸系數(shù)(R2)大于0.998，檢出限為0.19 μg/L，定量限為0.64μg/L，平均回收率為97.57%，精密度為8.66%。測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)方法相比，無(wú)顯著性差異（P>0.05） 。

禾信全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀（GGT 0620）搭載全自動(dòng)智能進(jìn)樣平臺(tái)、全新半導(dǎo)體制冷固態(tài)熱調(diào)制器和海量化合物數(shù)據(jù)分析軟件，可用于白酒中風(fēng)味物質(zhì)的高通量定性鑒定、定量分析，既可以檢測(cè)白酒安全性指標(biāo)物質(zhì)，又可以揭開不同香型白酒所含風(fēng)味物質(zhì)的神秘面紗，該儀器已成為白酒風(fēng)味物質(zhì)研究和推動(dòng)白酒企業(yè)生產(chǎn)工藝改進(jìn)的有力工具。

GGT 0620 產(chǎn)品圖片

▲高靈敏度：

高靈敏度EI源，保證極低檢出限

▲背景離子移除zhuanli技術(shù)：

zhuanli設(shè)計(jì)離子篩選功能，消除背景離子干擾

▲超快采集速度：

500譜/秒超快采集速度，確保超窄色譜峰的完整呈現(xiàn)

▲新型固態(tài)熱調(diào)制技術(shù)：

可調(diào)制C2-C40+化合物，體積小、功耗低、無(wú)需制冷劑，使用場(chǎng)景廣

▲自動(dòng)化、一體化的軟件工作站：

自動(dòng)前處理進(jìn)樣+系統(tǒng)控制+數(shù)據(jù)采集+數(shù)據(jù)處理一體化的軟件工作站

▲實(shí)現(xiàn)在線分析：

可配備大氣、水體VOCs連續(xù)在線監(jiān)測(cè)方案模塊，實(shí)現(xiàn)在線分析