比表面積和孔徑對于衡量吸附劑的能力非常重要，但它不能指出在競爭性氣體存在時，吸附劑/吸附氣體系統(tǒng)將如何表現(xiàn)。與靜態(tài)吸附測量相比，穿透實驗考慮氣體流動效應(yīng)，可測試在動態(tài)流動下氣體的吸附量。它可以：模擬實際的工藝條件來研究吸附行為、研究多組份的競爭性吸附/組份分離、研究吸附動力學(xué)/吸附選擇性。

本文將為大家介紹穿透吸附理論以及如何解析單組份和多組份系統(tǒng)穿透方程。

穿透曲線分析儀 BTA 包含多個質(zhì)量流量控制器（MFC），允許獨立控制載氣、吸附氣體和標(biāo)定氣體流量。穿透曲線分析儀允許在樣品分析前通過溫度控制原位活化樣品。通過聯(lián)用質(zhì)譜儀分析穿透柱出口氣體組份，也可使用氣相色譜儀（GC）或紅外光譜儀（FTIR）等其他檢測器來監(jiān)測穿透柱的出口濃度。

具體的穿透實驗過程如下：

在穿透實驗前，首先將樣品裝入穿透柱活化，冷卻到分析所需溫度，然后將氣體通過六通閥切換至所需的吸附氣體或吸附氣體混合物。然后使用質(zhì)譜儀或其他檢測器監(jiān)測出口氣體濃度。當(dāng)入口和出口濃度相同時，穿透實驗完成。以檢測器測量的出口氣體濃度變化為縱坐標(biāo)，穿透時間為橫坐標(biāo)繪制穿透曲線，如下圖所示：

典型的穿透曲線一般可分為三個部分：

Complete adsorption: 吸附初期時, 氣體主要是在穿透柱床層下端吸附,出口濃度為零;

Breakthrough: 隨著吸附的進(jìn)行, 傳質(zhì)區(qū)不斷上移, 出口濃度逐漸增大;

Saturation: 當(dāng)增大到一定程度時, 穿透曲線漸趨平緩, 相當(dāng)于傳質(zhì)區(qū)已經(jīng)移出穿透柱頂部,穿透柱內(nèi)已達(dá)到飽和吸附量。

此外，穿透實驗完成后可將氣體切換回載氣，開始（程序升溫）脫附，繼續(xù)通過檢測器收集數(shù)據(jù)，以測量脫附的氣體量。

穿透實驗中吸附的氣體總量等于穿透曲線左側(cè)的面積。通過下面的穿透方程積分得到：

上式中的 deadtime 是由于實驗開始時，氣體不會立即進(jìn)入質(zhì)譜儀等檢測器，要經(jīng)過一段“死時間”才能檢測到氣體。“死時間”是指氣體流經(jīng)穿透柱并向上流經(jīng)質(zhì)譜儀并最終到達(dá)檢測器所需的時間。確定“死時間”的一種簡單方法是將不同于吸附氣的惰性氣體混合到原料氣中，通常稱為標(biāo)定氣體。

下圖顯示了使用標(biāo)定氣體校準(zhǔn)死時間后通過穿透方程計算吸附的氣體量，紅色的區(qū)域。這部分的面積是標(biāo)定氣體和吸附質(zhì)氣體穿透曲線之間的面積。

對于許多系統(tǒng)，理想氣體定律足以確定氣體的摩爾流量。更復(fù)雜的氣體和蒸汽混合物可能需要使用 Peng Robinson、Redlich Kwong 或 Van der Waals 狀態(tài)方程。

除了通過穿透方程定量測吸附氣體量外，還可以從穿透曲線中得出一些定性特征。吸附氣體需要時間擴(kuò)散通過吸附劑，因此穿透曲線的陡度提供了氣體通過吸附材料的傳質(zhì)信息。陡峭的穿透曲線表明，穿透系統(tǒng)中幾乎沒有傳質(zhì)限制。

穿透實驗還可用于收集吸附等溫線、吸附熱、選擇性和吸附動力學(xué)數(shù)據(jù)。

選擇性是測量吸附劑對一種氣體的親和力。在多組份穿透實驗中存在競爭性吸附，一種組份與另一種組份在平衡時的吸附量的比值為選擇率。

上述情況僅考慮了一種吸附氣體與惰性氣體的混合情況，研究多種吸附氣體競爭性吸附比分析單一組份數(shù)據(jù)稍微復(fù)雜一些。當(dāng)多個吸附氣體通過穿透柱時，這些氣體會有選擇性地被吸附。吸附性較弱的吸附質(zhì)首先達(dá)到飽和，較強(qiáng)的吸附質(zhì)將繼續(xù)吸附，取代已經(jīng)吸附的較弱的吸附質(zhì)，這將引起抬升現(xiàn)象。在抬升過程中，較弱吸附質(zhì)的濃度將高于進(jìn)氣濃度。較強(qiáng)的吸附氣體達(dá)到飽和后較弱的吸附氣體將返回其初始濃度。

多組份穿透實驗中較強(qiáng)吸附氣體的吸附容量的穿透方程和單組份是一樣。對于吸附性較弱的氣體，飽和時的濃度與進(jìn)氣的濃度相同。最后的吸附量需要從總吸附量中減去抬升過程中脫附的氣體量，如下圖所示：

圖中橙色為較弱吸附氣體量，藍(lán)色為脫附的較弱吸附氣體量。

報告穿透實驗吸附容量時，重要的是說明實驗中使用的溫度、壓力和氣體濃度。為了結(jié)果的再現(xiàn)性，需要使用相同的實驗條件進(jìn)行測量。

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