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          硅碳負極助力鋰離子電池能量密度提升

          來源:珠海歐美克儀器有限公司   2024年04月15日 15:03  

          一、發(fā)展硅碳負極的必要性

          負極材料是鋰離子電池的重要組成部分,其性能直接影響電池的能量密度、循環(huán)壽命、安全性能等。鋰離子電池負極材料主要分為碳材料和非碳材料兩大類,具體分類如下

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          其中,石墨負極占據(jù)主要地位,實際應用占比超過95%,但石墨的理論容量只有372mA/g,已經(jīng)不能滿足高容量、高能量密度鋰離子電池發(fā)展需求,而硅負極材料鋰論能量密度(3572mA/g)遠高于石墨,被認為是新一代高能量密度鋰離子電池具有發(fā)展?jié)摿Φ呢摌O材料。隨著鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化進程的不斷推進,硅負極材料作為一種新型的電池材料在能源領域嶄露頭角。

          二、硅碳負極材料的優(yōu)缺點

          負極材料是近年發(fā)展起來的一種新型鋰離子電池負極材料,它由硅基活性材料和基導電材料組成。硅基活性材料可以提供高容量和良好的能量密度,而基導電材料可以提供良好的導電性和熱穩(wěn)定性。因此,硅復合負極材料具有良好的綜合性能,可以有效提高電池的能量密度和循環(huán)壽命。硅負極材料的主要優(yōu)點包括:

          1)高能量密度:硅負極材料具有較高的理論容量3572mA/g和實際容量目前已達到1000mA/g以上,能夠提供更高的能量密度,滿足消費電子產(chǎn)品對更長續(xù)航能力的需求。

          2)快速充電:由于硅碳材料具有快速的鋰離子嵌入/脫嵌速度,因此硅碳負極電池可以實現(xiàn)快速充電

          3)高安全性:硅負極材料具有較低的膨脹率和較好的結(jié)構穩(wěn)定性,不易發(fā)生短路或燃燒等安全問題。

          4)環(huán)境友好:硅負極材料是一種環(huán)保型材料,生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生有害物質(zhì),同時在使用后也可以進行回收再利用,對環(huán)境的影響較小。

          負極材料的缺點包括:

          1)體積膨脹:硅在嵌鋰過程中會發(fā)生體積膨脹,導致電池容量降低和結(jié)構破壞。

          2)效率低:硅負極材料的充放電效率較低,會影響電池的能量效率。

          3)成本較高:首先是納米硅顆粒價格不低,其次是生產(chǎn)工藝復雜。

          正因為硅碳負極材料具有以上優(yōu)點,符合對更長續(xù)航能力和更高安全性能的需求。同時,硅碳負極也存在以上缺點需要進一步克服,所以,暫時還沒有得到大規(guī)模運用。

          三、硅碳負極材料的分類

          硅碳負極材料按結(jié)構類型主要分為包覆型硅碳負極、負載型硅碳負極、分散型硅碳負極,分別介紹如下:

          (1)包覆型硅負極

          包覆型硅負極材料往往是將不同納米結(jié)構的硅材料進行包覆,這類材料以硅為主體提供可逆容量,碳層主要作為緩沖層以減輕體積效應,同時增強導電性。包覆層通常為無定形。

          (2)負載型硅負極

          負載型硅碳負極材料通常是在不同結(jié)構的材料(如碳纖維、碳納米管、石墨烯等)表面或內(nèi)部,負載或者嵌入硅薄膜、硅顆粒等,這類硅碳復合材料中,碳材料往往起到結(jié)構支撐的力學作用,它們良好的機械性能有利于硅在循環(huán)中的體積應力釋放,形成的導電網(wǎng)絡提高了電極整體的電子電導率。

          (3)分散型硅碳負極

          分散型硅負極材料是一種較為寬泛的復合材料體系,包括硅與不同材料的物理混合,也涵蓋硅元素形成分子接觸的高度均勻分散復合物體系。事實證明將硅材料均勻分散到緩沖基質(zhì)中,可以一定程度抑制硅的體積膨脹。

          四、硅碳負極材料的制備方法

          硅碳負極材料的常見制備方法包括機械球磨法、固相反應法、溶膠凝膠法和化學氣相沉積法等。這些方法通過控制原料配比、反應條件等可以得到具有不同硅碳比例和結(jié)構形貌的材料。近年來,人們還提出了一些新的制備方法,如模板法、基于無機骨架的合成等,以提高硅碳負極材料的性能。

          五、硅碳負極材料的生產(chǎn)工藝

          負極材料生產(chǎn)工藝包括原料準備、、燒結(jié)、化燒結(jié)等步驟。

          1)原料準備負極材料需要硅粉和粉兩種原料。硅粉需經(jīng)過粉碎、篩選、純化等工序處理。粉需經(jīng)過化、粉碎等工序處理。

          (2)碳將硅粉和粉按一定比例配制,加入適量的添加劑,在高溫下進行碳化反應。

          3)燒結(jié): 化后的硅碳復合材料在高溫下進行燒結(jié),使材料結(jié)晶,提高材料的密度和硬度。

          (4)碳化燒結(jié)將燒結(jié)后的硅復合材料再次在高溫和高壓下進行化燒結(jié),使材料具有更高的電導率和更好的電化學性能。

          5)制品成型化燒結(jié)后的硅復合材料進行成型,制成各種形狀的硅負極材料。常見的成型方式有壓塊、針刺、擠壓等。

          6)檢測質(zhì)量對制成的硅負極材料進行各項性能檢測,確保材料質(zhì)量符合要求。

          7)包裝存儲將硅負極材料進行包裝,并存放在適當?shù)沫h(huán)境中,以防止材料受潮、變質(zhì)。

          總之,硅負極材料生產(chǎn)工藝是一個綜合性工藝,需要掌握多種技術知識,并經(jīng)過多次試驗和優(yōu)化才能獲得高質(zhì)量的硅碳負極材料。

          六、影響硅碳負極材料性能的因素

          影響硅碳負極材料性能的因素包括以下幾個方面:

          (1)       碳負極材料的結(jié)構:硅碳負極材料的結(jié)構對其性能有著重要的影響。在制備硅復合材料時,可以通過控制材料的形貌、尺寸和相組成等來優(yōu)化其性能。例如,納米硅碳復合材料的性能優(yōu)于微米級硅碳復合材料。

          中華人民共和國國家標準《GBT 38823-2020 硅炭》對硅碳負極材料粒度分布規(guī)定如下: 

          項目

          產(chǎn)品代號

          SiC-Ⅰ

          SiC-Ⅱ

          SiC-Ⅲ

          SiC-Ⅳ

          SiC-Ⅴ

          D10,um

          3-9

          3-9

          3-9

          3-9

          3-9

          D50,um

          10-18

          10-18

          10-18

          10-18

          10-18

          D90,um

          22-32

          22-32

          22-32

          22-32

          22-32

           

          (2)       碳負極材料的組成:硅碳負極材料中的硅和種類、含量以及它們的比例也會影響其性能。硅碳負極材料主要包括硅-石墨復合材料、硅-無定型碳復合材料、硅-碳納米管復合材料、硅-石墨烯復合材料幾種,在合適的硅和比例下,硅碳負極材料可以獲得最佳的電化學性能。

          (3)       硅碳復合材料的表面改性:表面改性可以改變硅碳復合材料的表面性質(zhì),提高其電化學性能和穩(wěn)定性。常用的表面改性方法包括化學氣相沉積、物理氣相沉積、溶膠-凝膠法等。

          (4)       硅碳復合材料的制備方法:硅碳復合材料的制備方法對其性能也有影響。常用的制備方法包括化學氣相沉積法、物理氣相沉積法、溶膠-凝膠法、球磨法等。不同的制備方法會對硅碳復合材料的結(jié)構、形貌和尺寸產(chǎn)生影響,從而影響其性能。

          (5)       電解質(zhì)的性質(zhì):電解質(zhì)的性質(zhì)也會影響硅碳材料性能,比如電解質(zhì)的離子電導率、電化學穩(wěn)定性以及與電極材料的相容性等都會對電池性能產(chǎn)生影響。

          綜上所述,為了獲得高性能的硅碳材料,需要綜合考慮以上因素,并采取合適的制備方法和表面改性手段來優(yōu)化其結(jié)構和組成。

          七、負極材料的應用領域

          1)電動汽車領域:硅負極材料能夠提供更高的電池能量密度和更長的使用壽命,使得電動汽車能夠擁有更長的續(xù)航里程和更快的充電速度。同時,硅負極材料的安全性和環(huán)保性也使得電動汽車在市場上更具競爭力。

          2)儲能領域:硅負極材料能夠提供高能量密度和長壽命的儲能電池,為電力、通信等領域提供可靠的儲能解決方案。同時,硅碳負極材料的環(huán)保性和安全性也使得儲能技術在可持續(xù)發(fā)展的趨勢下得到廣泛應用。

          3)航空航天領域:硅負極材料具有高能量密度、長壽命和安全可靠等優(yōu)勢,能夠為航空航天領域的能源需求提供可靠的解決方案。例如,在衛(wèi)星、無人機等領域,硅負極材料能夠提供更輕、更可靠的能源系統(tǒng)。

          總之,硅負極材料作為一種新型的電池材料,具有高能量密度、快充性能、環(huán)保和安全可靠等優(yōu)勢,逐漸在能源領域得到廣泛應用。

          八、硅碳負極材料的產(chǎn)業(yè)化狀況

          2023年,硅產(chǎn)業(yè)取得了群體性突破,多家負極材料頭部企業(yè)表示硅基材料的膨脹問題得到有效解決,硅碳產(chǎn)品的膨脹性能明顯優(yōu)于硅氧產(chǎn)品,膨脹問題不再是硅基負極材料商用化的瓶頸。

          公開資料顯示,貝特瑞、欣旺達、天目先導、華智雄材、安徽昱瓴、石大勝華、杰瑞股份、中科電氣、新安股份、璞泰來、碳峰科技等企業(yè)已經(jīng)量產(chǎn)硅碳復合負極材料,部分企業(yè)正在建設規(guī)?;瘶藴十a(chǎn)線。

          我們相信,隨著特斯拉、蔚來、廣汽埃安等車企硅碳負極電池裝車,以及華為、小米等手機廠家嘗鮮,硅碳負極材料產(chǎn)業(yè)會很快進入快速增長軌道。

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