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          【文獻(xiàn)研讀】探索鋰離子電池?zé)崾Э靥匦耘c氣體組成:以不同正極材料為例

          來(lái)源:武漢電弛新能源有限公司   2024年07月30日 14:22  

          鋰離子電池在電動(dòng)汽車(chē)、儲(chǔ)能電站等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。近年來(lái),鋰電池的安全性問(wèn)題受到關(guān)注。在高溫、過(guò)充等條件下,鋰離子電池存在發(fā)生熱失控風(fēng)險(xiǎn),引發(fā)自燃火宅事故。

          因此,深入研究鋰離子電池的熱失控特性及其產(chǎn)氣行為,對(duì)于提升電池安全性能具有重要意義。

          我們選取了《Thermal Runaway Characteristics and Gas Composition Analysis of Lithium-Ion Batteries with Different LFP and NCM Cathode Materials under Inert Atmosphere》文獻(xiàn)進(jìn)行研讀。

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          文章中以“磷酸鐵鋰(LFP)”和“鎳鈷錳(NCM)”兩種主流正極材料的鋰離子電池為例,探討其在惰性氣氛條件下的熱失控過(guò)程及氣體成分。


          在惰性氣氛(如氮?dú)饣驓鍤猓┲?,?duì)電池進(jìn)行加熱處理,模擬其在實(shí)際使用中可能遇到的熱失控情況。通過(guò)高精度的溫度控制和氣體分析設(shè)備,實(shí)時(shí)記錄電池的溫度變化、壓力變化以及產(chǎn)生的氣體成分。


          TR現(xiàn)象 

          【NCM電池】

          在加熱初期,電池內(nèi)部溫度逐漸升高,尚未達(dá)到熱失控的臨界點(diǎn)。此時(shí),電池可能僅表現(xiàn)出輕微的熱量釋放和氣體產(chǎn)生,這些變化尚不足以對(duì)電池造成實(shí)質(zhì)性損害。

          隨著電池內(nèi)部溫度逐漸升高,發(fā)生了更多其他反應(yīng),產(chǎn)生氣體逐漸增多,壓力逐漸升高,在排氣閥打開(kāi)的那一刻,發(fā)生“TR現(xiàn)象”,隨之而來(lái)的是嚴(yán)重的氣體產(chǎn)生。


          【LFP電池】 

          在加熱初期,電池內(nèi)部溫度逐漸升高,同樣僅僅表現(xiàn)出輕微的熱量釋放和氣體產(chǎn)生。隨著時(shí)間進(jìn)行,電池沒(méi)有表現(xiàn)出“TR現(xiàn)象”,但由于內(nèi)部壓力過(guò)大,排氣閥打開(kāi)釋放氣體,在 TR 之后經(jīng)歷了兩個(gè)劇烈的產(chǎn)氣階段,第一個(gè)產(chǎn)氣階段比第二個(gè)產(chǎn)氣更強(qiáng)烈。


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          不同溫度下的【產(chǎn)氣過(guò)程】

          70-90℃

          SEI膜的亞穩(wěn)態(tài)成分發(fā)生放熱分解導(dǎo)致電池內(nèi)大部分氣體積聚,主要是二氧化碳、甲烷和氧氣。隨著溫度的升高,嵌入鋰進(jìn)一步與有機(jī)溶劑和電解質(zhì)反應(yīng),導(dǎo)致乙烯、丙烯和乙烷的釋放。


          90-260℃

          同時(shí)發(fā)生三種化學(xué)反應(yīng),包括SEI熔化、電極內(nèi)部短路、不同陰極材料分解以及與電解質(zhì)反應(yīng)釋放氣體,釋放主要包括氧氣、二氧化碳和一氧化碳。


          200-300℃

          電解質(zhì)LiPF6會(huì)自動(dòng)分解要分解產(chǎn)物為氟乙烷、二氧化碳、氫氟酸和乙烯。高于260°C,粘結(jié)劑PVDF進(jìn)一步與插層鋰反應(yīng),直接生成氫氣。這種化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在 NCM 和 LFP 電池的 TR 過(guò)程中。


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          (不同電池類(lèi)型的產(chǎn)氣成分)

           

          LFP電池在TR階段生成的氣體含有較多的H2,因此更加容易達(dá)到可燃條件,根據(jù)產(chǎn)氣結(jié)果,LFP電池具與NCM電池相比,具有更大的風(fēng)險(xiǎn)。

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          【文獻(xiàn)研讀】

          本文通過(guò)對(duì)LFP和NCM兩種正極材料的鋰離子電池在惰性氣氛條件下的熱失控過(guò)程及氣體成分進(jìn)行對(duì)比分析,揭示了其熱失控特性的異同。

          研究表明,在正常使用情況下,LFP電池在安全性方面表現(xiàn)更優(yōu),而NCM電池則需要更嚴(yán)格的安全措施來(lái)確保其在使用過(guò)程中的安全性。但在發(fā)生大規(guī)模的熱失控情況下,慮到產(chǎn)氣成分,LFP電池可能更危險(xiǎn)。

          未來(lái),隨著鋰離子電池技術(shù)的不斷發(fā)展,研究人員應(yīng)繼續(xù)深入探索鋰離子電池?zé)崾Э貦C(jī)理和防控技術(shù)。通過(guò)優(yōu)化電池材料、改進(jìn)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、加強(qiáng)電池管理系統(tǒng)(BMS)的監(jiān)控和預(yù)警功能等手段,不斷提高鋰離子電池安全性能,為電動(dòng)汽車(chē)、儲(chǔ)能電站等領(lǐng)域的可持續(xù)發(fā)展提供有力保障。

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