關(guān)于鍋爐除氧

一：鍋爐系統(tǒng)的腐蝕

工業(yè)鍋爐、電站鍋爐、熱水鍋爐和余熱鍋爐等熱力設(shè)備的工質(zhì)是水和蒸汽，鍋爐給水系統(tǒng)的腐蝕是鍋爐發(fā)生事故、造成經(jīng)濟(jì)損失的主要原因，腐蝕所引起的設(shè)備或部件損壞、檢修時(shí)間和勞動(dòng)力、裝置停產(chǎn)，甚至發(fā)生嚴(yán)重的安全事故所帶來的損失是巨大的。給水中的溶解氧通常是造成熱力設(shè)備腐蝕的主要原因，其來源主要由鍋爐給給水或熱力管網(wǎng)返回的熱水、凝結(jié)水在循環(huán)運(yùn)行中漏入空氣、汽輪機(jī)或凝汽器或凝結(jié)水泵的密封不嚴(yán)密等，它可以導(dǎo)致在運(yùn)行期間和停用期間的氧腐蝕，為防止和減輕鍋爐運(yùn)行期間的氧腐蝕，必須對(duì)鍋爐給水進(jìn)行除氧。鍋爐給水中溶解氧分別以化學(xué)腐蝕、電化學(xué)腐蝕、氧差腐蝕等形式對(duì)鍋爐本體、汽輪機(jī)、給水管網(wǎng)等造成不同的腐蝕，特別是在疏松的污垢下、水渣沉積處、縫隙處及應(yīng)力不平穩(wěn)處容易發(fā)生腐蝕，造成潰瘍穿孔等，對(duì)金屬?gòu)?qiáng)度損壞十分嚴(yán)重，是影響鍋爐安全及壽命的重要因素。另外，近年來電廠的運(yùn)行變化及調(diào)峰狀態(tài)情況增加，導(dǎo)致機(jī)組不可避免的處于短期、中期或長(zhǎng)期停備用狀態(tài)，在停用過程中，如果不采取任何措施，鍋爐等熱力設(shè)備水汽側(cè)的金屬表面由于暴露在含氧21%的空氣中將發(fā)生嚴(yán)重腐蝕，這比采取了嚴(yán)格除氧措施的運(yùn)行階段的腐蝕嚴(yán)重的多。因此，鍋爐水中的溶解氧必須達(dá)到國(guó)家規(guī)定的鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求，盡可能地降低給水中溶解氧的含量，鍋爐壓力越高，所允許的規(guī)定值越低，熱力除氧、解吸除氧的深度是有限的，鍋爐給水的深度除氧均采用化學(xué)除氧或熱力除氧基礎(chǔ)上輔以化學(xué)除氧。

化學(xué)除氧是在鍋爐給水中加入能與氧反應(yīng)而減少水中溶解氧的化學(xué)除氧劑，使水中溶解氧含量降低的一種處理方法。理想的除氧劑應(yīng)具備的條件是：首先是與溶解氧的反應(yīng)速度快；其次是除氧劑本身及反應(yīng)產(chǎn)物在水汽循環(huán)過程中是無害的；三是具有使金屬表面鈍化的作用；四是對(duì)生產(chǎn)人員的健康影響zui?。皇褂脮r(shí)便于操作控制。

二：鍋爐水質(zhì)要求和給水除氧現(xiàn)狀

國(guó)標(biāo)GB1576-2001《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》要求：蒸汽鍋爐的給水應(yīng)采用爐外化學(xué)處理，額定蒸發(fā)量≤2t/h，且額定蒸汽壓力≤1.0Mpa的蒸汽鍋爐也可采用爐內(nèi)加藥處理，但必須對(duì)鍋爐的結(jié)垢、腐蝕和水質(zhì)加強(qiáng)監(jiān)督，認(rèn)真做好加藥、排污和清洗工作，當(dāng)鍋爐額定蒸發(fā)量≥6t/h時(shí)應(yīng)除氧，額定蒸發(fā)量＜6t/h的鍋爐如發(fā)現(xiàn)局部腐蝕時(shí)，應(yīng)采取除氧措施，對(duì)于壓力≤1.6Mpa（表壓）的蒸汽鍋爐給水溶解氧含量≤0.1mg/L，壓力＞1.6Mpa（表壓）的蒸汽鍋爐和汽輪機(jī)用汽的鍋爐給水溶解氧含量≤0.05mg/L，對(duì)于額定功率≤4.2MW的熱水鍋爐可采用爐內(nèi)加藥處理，但必須對(duì)鍋爐的結(jié)垢、腐蝕和水質(zhì)加強(qiáng)監(jiān)督，認(rèn)真做好加藥工作，熱水鍋爐額定功率≥4.2MW時(shí)應(yīng)除氧，鍋爐給水溶解氧含量≤0.1mg/L，額定功率＜4.2MW的熱水鍋爐給水應(yīng)盡量除氧。

目前我國(guó)的工業(yè)鍋爐（含熱水鍋爐）中只有50～60%有除氧措施，除氧方式主要為熱力除氧，其次為化學(xué)除氧，還有少部分采用真空除氧、解吸除氧及樹脂除氧；因此很大一部分鍋爐，特別是中小型低壓鍋爐沒有除氧設(shè)備，能正常運(yùn)行的除氧設(shè)備更是少數(shù)，這是因?yàn)闋t外除氧設(shè)備不僅購(gòu)置費(fèi)用高、能耗高，而且不好操作，特別是對(duì)于用汽不均衡的單位，這些裝置很難使用，從而造成除氧效果不佳，有的成了擺設(shè)，長(zhǎng)期閑置，使鍋爐設(shè)備和熱力系統(tǒng)的氧腐蝕嚴(yán)重，影響了鍋爐的使用壽命和安全運(yùn)行。因此，鍋爐水的除氧勢(shì)在必行，應(yīng)引起高度的重視。

三：氧腐蝕機(jī)理及除氧反應(yīng)速度

鋼鐵的腐蝕是一種發(fā)生在鐵和氫或氧之間的自發(fā)的電化學(xué)過程．其反應(yīng)式有：

陽(yáng)極：Fe → Fe十2e－0.409 E° （V）

陰極：2H 十 e－→ H2 0.000 E°（V）

1/2O2十2H + 2e－ → H2O1.23 E°（V）

1/2O2十H2O十2e－ → 2OH－ 0.401 E°（V）

E°：半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位，它和自由能的關(guān)系為： ++2+ΔGO = －nF E°

上式中n是反應(yīng)的電子數(shù)，F(xiàn)為法拉第常數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)電位可以商量一種物質(zhì)參與電子得失反應(yīng)的難易程度。E°越大，反應(yīng)越容易進(jìn)行。從反應(yīng)方程式可看出，氧比氫易還原。當(dāng)無氧時(shí)，鐵和氫離子反應(yīng)生成氫氣；當(dāng)有氧時(shí)，它與鐵作用很快被還原，其總反應(yīng)式為：

Fe十1/2O2→ Fe（OH）2

氧腐蝕主要與水中溶解氧的濃度、水的PH值和溫度有關(guān)，另外還與水中存在的CL、SO4 等離子及水的流速有關(guān)。氧在水中的含量越高，腐蝕性越嚴(yán)重；水的PH值在10～12時(shí)，鋼表面能形成一定的保護(hù)膜，有利于減弱氧腐蝕；溶解氧進(jìn)入鍋爐水中，溫度越高，腐蝕速度越快；水流速度加快，使氧的供應(yīng)充足，加快了氧的腐蝕。

可以通過加入化學(xué)藥劑和氧反應(yīng)來除去氧?；瘜W(xué)除氧劑比鐵更易氧化，和氧發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。氧和除氧劑的反應(yīng)速度，與溫度和pH值有關(guān)。它們之間的關(guān)系可由Arrhcnius方程來說明： K = A·e （Ea/RT）

式中：

K：反應(yīng)速度

A：?jiǎn)挝蝗萘恐蟹肿拥呐鲎猜?/p>

Ea：活化能，使反應(yīng)發(fā)生分子需要的zui小能量

R：氣體常數(shù)

T：溫度

一般說來，當(dāng)分子碰撞時(shí)，如果能量足以打破相應(yīng)的鍵時(shí)，分子間就會(huì)發(fā)生反應(yīng)，生成新的分子。溫度是主要因素，溫度較高時(shí)，反應(yīng)速度按指數(shù)規(guī)律增加，因?yàn)闊徇\(yùn)動(dòng)的加快使分子間的碰撞機(jī)會(huì)更多。PH值也影響分子碰撞頻率；溶液中除氧劑的不同離子間的分配是由pH值決定的。在除氧劑能以更活性的形式存在的pH值下，由于濃度的增加，發(fā)生碰撞的可能性增加，于是反應(yīng)速度也增大。

影響反應(yīng)速度的另一個(gè)因素是催化劑。催化劑的定義是：能改變(通常是增加)反應(yīng)速度，但其本身在反應(yīng)過程中并不消耗的那種物質(zhì)。它使Ea減小，也即能減少反應(yīng)所需的活化能。除氧劑和氧的反應(yīng)對(duì)催化劑是很敏感的。微量的雜質(zhì)(金屬)就能催化反應(yīng)。但當(dāng)溫度升高時(shí)，催化劑的影響就不太重要了。用作除氧劑的某些催化劑有：過鍍金屬，比如Co、Mn、Cu、苯酚和ClO2。

四：鍋爐水除氧方式介紹

⑴熱力除氧：其原理是根據(jù)氣體溶解定律（亨利定律），任何氣體在水中的溶解度與在汽水界面上的氣體分壓力及水溫有關(guān)，溫度越高，水蒸汽的分壓越高，而其它氣體的分壓則越低，當(dāng)水溫升高至沸騰時(shí)，其它氣體的分壓為零，則溶解在水中的其它氣體也就等于零。熱力除氧器分為大氣式除氧器（其工作壓力略高于大氣壓，約0.118Mpa，水溫在104℃左右，主要用于小型電站和工業(yè)鍋爐中）、中壓除氧器（工作壓力約0.412Mpa，水溫在145℃左右，主要用于一般的火力發(fā)電廠和中型熱電站）、高壓除氧器（工作壓力大于0.49Mpa，水溫大于158℃，主要用于高參數(shù)的火力發(fā)電廠）。熱力除氧曾是廣泛使用的除氧方式，但目前逐漸受到化學(xué)除氧等的有力挑戰(zhàn)，特別是熱力除氧在10～35t/h的鍋爐和2～6.5t/h的鍋爐及其它要求低溫除氧的場(chǎng)合，熱力除氧有其明顯的局限性。它的特點(diǎn)是除氧效果好，缺點(diǎn)是設(shè)備購(gòu)置費(fèi)用大、不好操作、能量消耗大、運(yùn)行費(fèi)用高。不好操作，是因?yàn)槭褂脳l件茍刻，進(jìn)水混合溫度要求穩(wěn)定在70～80℃，工作溫度穩(wěn)定在104～105℃，蒸汽壓力穩(wěn)定在0.02～0.03Mpa，條件波動(dòng)除氧效果不佳，特別是供熱鍋爐，隨著天氣冷暖的變化，鍋爐負(fù)荷變化很大，這就給熱力除氧帶來很大困難，而化學(xué)除氧則不然，它只隨給水量的變化調(diào)整加藥量，操作非常方便。

熱力除氧在運(yùn)行中所消耗的蒸汽量可用下式計(jì)算：

Q（hb－h(huán)u） 2+2+2+-2- 

G = ────── + gg

（hg－h(huán)u）η

式中：G：除氧器所消耗的蒸汽量，kg/h

Q：除氧器的鍋爐給水量，kg/h

hb：除氧器內(nèi)飽和水熱焓值，kJ/kg

hu：除氧器進(jìn)水熱焓值，kJ/kg

hg：蒸汽熱焓值，kJ/kg

η：除氧器效率，一般為0.96～0.98

gg：余汽排出量，一般為耗汽量的3～5%

例如：鍋爐給水量為10t/h，除氧器內(nèi)溫度104℃(0.0118Mpa) ，用0.5Mpa(表壓)的蒸汽作為熱源加熱30℃的鍋爐給水，則所消耗的蒸汽量為：

 Q（hb－h(huán)u） 10000×（439.36－125.60）

G = ────── + gg = ───────────── + 0.03G

  （hg－h(huán)u）  η （2091.1－125.60）×0.97

得：G = 1696.6kg/h，即除氧器的耗汽量約占鍋爐產(chǎn)汽量的17%，此計(jì)算結(jié)果也與實(shí)際測(cè)量得到的值是相符的。

⑵真空除氧：其除氧原理與熱力除氧基本相同，除氧器在低于大氣壓力下進(jìn)行工作，利用壓力降低時(shí)水的沸點(diǎn)也除低的特性，水處于沸騰狀態(tài)而使水中的溶解氧析出。在20t/h以上的鍋爐由于出水溫度低于蒸汽鍋爐的進(jìn)水要求而很少采用真空除氧，在要求低溫除氧時(shí)則比熱力除氧有著明顯的優(yōu)勢(shì)，但大部分熱力除氧的缺點(diǎn)仍存在，并且對(duì)噴射泵、加壓泵等關(guān)鍵設(shè)備的要求較高。 ⑶鐵屑除氧：其原理是當(dāng)有一定溫度的水通過鐵屑時(shí)，水中的氧即與鐵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，在此過程中氧被消耗掉。該方法除氧裝置簡(jiǎn)單，投資省，但存在著除氧效果波動(dòng)大、裝置失效快等明顯缺點(diǎn)，因而使用該方法除氧的用戶逐步減少，面臨著淘汰的處境。

⑷解吸除氧：基本原理亦是利用亨利定律，氧在水中的溶解度與所接觸的氣體中的氧分壓成正比，只要把準(zhǔn)備除氧的水與己脫氧的氣體強(qiáng)烈混合，則溶解在水中的氧將大量擴(kuò)散到氣體中，從而達(dá)到除去水中溶解氧的目的。該方法優(yōu)點(diǎn)是可低溫除氧，不需化學(xué)藥品，只需木炭、焦碳等即可，缺點(diǎn)是除氧效果不穩(wěn)定，而且只能除氧不能除其它氣體，用木炭作反應(yīng)劑時(shí)水中的CO2含量會(huì)增加。

⑸樹脂除氧：基本原理是在除氧器內(nèi)氧化還原樹脂與水中溶解氧反應(yīng)生成除氧水，樹脂失效后用水合肼（聯(lián)氨）等再生，使用該方法除氧產(chǎn)生的蒸汽和熱水，均不允許與飲用水和食物接觸，且投資和占地均較大，不宜在工業(yè)鍋爐上推廣應(yīng)用。

⑹化學(xué)藥劑除氧：化學(xué)藥劑除氧是把化學(xué)藥劑直接加入鍋爐本體、給水母管或者熱水鍋爐的熱水管網(wǎng)中。化學(xué)藥劑主要是傳統(tǒng)的亞硫酸鈉、聯(lián)氨及新型的二甲基酮肟、乙醛肟、二乙基羥胺、異抗壞血酸鈉等。化學(xué)藥劑除氧具有裝置和操作簡(jiǎn)單、投資省、除氧效果穩(wěn)定且可滿足深度除氧的要求，特別是新型除氧劑的開發(fā)和成功使用，克服了傳統(tǒng)化學(xué)藥劑的有毒有害、藥劑費(fèi)用高等缺點(diǎn)，被用戶接受和推廣應(yīng)用。

各種除氧方法均有各自的特點(diǎn)和不足，應(yīng)根據(jù)企業(yè)的特點(diǎn)和對(duì)水質(zhì)的要求進(jìn)行綜合考慮選用?？偟恼f來，熱力除氧和化學(xué)除氧優(yōu)點(diǎn)較為明顯，優(yōu)于其它除氧方式，而新型低毒化學(xué)除氧劑則優(yōu)于熱力除氧。

一般在低壓鍋爐和熱水鍋爐的給水除氧時(shí)，可優(yōu)先考慮化學(xué)除氧；在要求鍋爐給水進(jìn)行深度除氧時(shí)則可考慮在熱力除氧的基礎(chǔ)上輔之以化學(xué)除氧或單獨(dú)采用化學(xué)除氧。

五：傳統(tǒng)除氧劑（亞硫酸銨和聯(lián)氨）的局限性

在傳統(tǒng)的工業(yè)鍋爐和低壓動(dòng)力鍋爐中，主要采用添加亞硫酸鈉來進(jìn)行化學(xué)除氧，高壓鍋爐則采用聯(lián)氨。

⑴亞硫酸鈉（Na2SO3）

亞硫酸鈉的除氧能力于1920年被發(fā)現(xiàn)，至1931年它被廣泛應(yīng)用于發(fā)電廠的化學(xué)除氧。亞硫酸鈉和氧的反應(yīng)方程式為：

 2Na2SO3十O2 → 2Na2SO4

亞硫酸鈉是傳統(tǒng)的鍋爐水除氧劑，具有價(jià)格低廉、來源廣泛的優(yōu)點(diǎn)，但是,它有明顯的缺點(diǎn)：亞硫酸鈉與氧的反應(yīng)速度受PH值、溫度及催化劑等因素影響，一般需加過量才能應(yīng)付鍋爐運(yùn)行的波動(dòng)；從亞硫酸鈉與氧的反應(yīng)式中可知，要除去1ppm的氧，至少要消耗7.9ppm的亞硫酸鈉，為使此反應(yīng)進(jìn)行比較*，則通常在鍋爐水中需維持20～40ppm的過剩量，方能保證除氧效果；由于亞硫酸鈉與氧反應(yīng)生成的是穩(wěn)定鹽硫酸鈉，增加了爐水中的可溶性固形物，使水質(zhì)劣化，鍋爐必須增加排污次數(shù)，導(dǎo)致化學(xué)藥品的浪費(fèi)和燃料費(fèi)用的增加；當(dāng)鍋爐工作壓力高于6.2MPa時(shí)，亞硫酸鈉會(huì)分解，生成具有腐蝕性的硫化氫和二氧化硫，而且這些氣體隨水蒸汽一道排出，會(huì)引起后續(xù)設(shè)備的腐蝕：

Na2SO3 十 2H2O → 2NaOH 十H2SO3

H2SO3→ H2O十 SO2

而且，亞硫酸鈉還可能自身發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成硫酸鈉和硫化鈉：

Na2SO3→ 3Na2SO4 十Na2S

生成的二氧化硫和硫化鈉均有腐蝕性，因此使用亞硫酸鈉作為除氧劑，實(shí)際是一種腐蝕取代另一種腐蝕；此外，將含有亞硫酸鈉的給水作減溫水噴入過熱蒸汽來調(diào)節(jié)溫度時(shí)，會(huì)導(dǎo)致在過熱蒸汽集汽聯(lián)箱和汽輪機(jī)中產(chǎn)生硫酸鈉等鹽類沉積；亞硫酸鈉對(duì)金屬無鈍化保護(hù)作用。 ⑵聯(lián)氨（N2H4）

隨著大容量機(jī)組和高壓鍋爐的出現(xiàn)，至五六十年代，亞硫酸鈉逐漸被聯(lián)氨（又稱為水合肼）所取代，聯(lián)氨與氧的反應(yīng)式為：N2H4 十O2 → N2十2H2O

聯(lián)氨與氧反應(yīng)生成氮和水，且過量的聯(lián)氨不產(chǎn)生可溶性固形物，氨可以增加爐水的PH值，有利于鍋爐的保護(hù)；聯(lián)氨具有緩蝕功能，聯(lián)氨和鐵及銅腐蝕產(chǎn)物反應(yīng)生成具有鈍化保護(hù)作用的Fe3O4和Cu2O層。

4Fe3O4 十O2 → 6Fe2O3十（N2H4）→ 4Fe3O4 十 2H2O 十 N2

2Cu2O十O2 → 4CuO 十（N2H4）→ 2Cu2O 十 2H2O 十 N2

聯(lián)氨與氧及金屬氧化物反應(yīng)的zui終產(chǎn)物是水、氮?dú)?，它們不?huì)增加鍋爐水中的溶解固形物量。聯(lián)氨的分解產(chǎn)物是揮發(fā)性氣體，見下式：

3N2H4 → 4NH3 十 N2

但是，聯(lián)氨在除氧效率上不如亞硫酸鈉，在水溫低時(shí)除氧速度慢，只能在較高的溫度下才能有效地與氧反應(yīng)達(dá)到除氧目的；分解溫度很高，在316℃（9.8Mpa）仍有聯(lián)胺進(jìn)入蒸汽，其毒性使蒸汽不能直接用于生活；特別是聯(lián)氨是一種毒性較強(qiáng)的物質(zhì)，操作時(shí)聯(lián)氨容易濺到眼睛、皮膚或衣服上，極易被吸人．給操作人員的身心帶來嚴(yán)重危害；而且揮發(fā)性強(qiáng)、易燃、易爆，當(dāng)空氣中蒸汽的濃度達(dá)到4.7%時(shí)，遇火要發(fā)生爆燃，給運(yùn)輸、貯存和使用帶來了麻煩；聯(lián)氨被認(rèn)為是致癌可疑物質(zhì)，被美國(guó)“職業(yè)防護(hù)與保健法案（OSHA）”列為危險(xiǎn)品，已禁止聯(lián)氨和食品直接接觸，歐美日等國(guó)家均己相繼摒棄聯(lián)氨，開發(fā)和應(yīng)用新型的鍋爐水除氧劑。

六：新型除氫劑

從健康和安全考慮，也為了消除使用亞硫酸鈉和聯(lián)氨在除氧速度和除氧效率上的不足，國(guó)外相繼開發(fā)了一些新型除氧劑。新型除氧劑必須具備除氧程度高、除氧速度快、無毒或低毒、適用范圍廣等特點(diǎn)，而且還應(yīng)使用方便、成本適宜等。下面簡(jiǎn)單介紹國(guó)外開發(fā)的一些新型除氧劑品種。 ⑴羥胺（hydroxylamine）

二乙基羥胺（Diethyl hydroxylamine）等羥胺及其衍生物可以作為鍋爐水的除氧劑，是美國(guó)Chemed公司于l978年公開的，與氧反應(yīng)的zui終產(chǎn)物是乙酸鹽、氮?dú)夂退?，Cu、對(duì)苯二酚等可起催化作用，反應(yīng)速度略比聯(lián)氨快。

⑵碳酰肼（carbohydrazide）

碳酞肼，也稱二氨基脲，它是聯(lián)氮的衍生物，用于鍋爐水除氧劑是美國(guó)Nalco化學(xué)公司于1981年公開的，在除氧效果及金屬純化方面均優(yōu)于聯(lián)氨，對(duì)苯二酚等可起催化作用。 ⑶對(duì)苯二酚（hydroquinone）

對(duì)苯二酚作為鍋爐水除氧劑，是美國(guó)Betz實(shí)驗(yàn)公司1980年公開的，對(duì)苯二酚和氧反應(yīng)生成過氧化氫，接著進(jìn)一步發(fā)生醌的氧化。

⑷二羥基丙酮（1,3-Dihydroxy acetone）

1，3一二羥基丙酮作為鍋爐水除氧劑是美國(guó)Nalco化學(xué)公司于1982公開的，它和氧的反應(yīng)能被苯醌、錳催化。

⑸異抗壞血酸（Erythorbic acid）

異抗壞血酸用作除氧劑是美國(guó)Nalco 化學(xué)公司于1981年公開的，它是維生素C(L－抗壞血酸)的同分異物體，它和溶解氧的反應(yīng)很復(fù)雜，因?yàn)樗枰?jīng)歷幾個(gè)中間步驟才能完成，因而還不*清楚其機(jī)理。由于其安全性，用于食品、飼料方面的除氧劑用途較為廣泛，在我國(guó)，作為鍋爐水除氧劑也有一些廠家在使用。異抗壞血酸鈉存在的主要問題是：鈉鹽將影響水和蒸汽的電導(dǎo)率；高溫下分解產(chǎn)生腐蝕性溶解固形物（資料表明：在300℃下，分解產(chǎn)物為71.07%乳酸，20.48%乙酸鹽，8.44%甲酸鹽）；只能除氧而沒有鈍化作用。

⑹氨基胍化合物（Aminoguanidine）

氨基胍化合物用作除氧劑是美國(guó)Olin公司于1984年公開的，它們是聯(lián)氨的非揮發(fā)性衍生物。

⑺肟類化合物（Oximes）：詳見后面的敘述。

⑻其它：國(guó)外還相繼開發(fā)了氮四取代苯二胺、N-異丙基羥胺、乙氧基喹啉等新型除氧劑，還處于進(jìn)一步的研究和實(shí)踐中，國(guó)內(nèi)也研究得很少。

七：肟類除氧劑

肟類化合物（主要是二甲基酮肟、丁酮肟、乙醛肟）作為新型除氧劑是美國(guó)Drew化學(xué)公司于1984年公開的，具有低毒、、速度快且具有鈍化保護(hù)作用，美國(guó)Nolco公司（世界上zui大的水處理公司）、Drew公司等均有肟類鍋爐水除氧劑的產(chǎn)品，在歐美日等發(fā)達(dá)國(guó)家得到了廣泛的應(yīng)用，我國(guó)也于九十年代開發(fā)成功，并得到了較為成功的推廣。

⑴除氧性能：肟類化合物是具有肟基的有機(jī)化合物，目前用

于鍋爐除氧和停爐保護(hù)的肟類化合物主要有乙醛肟、二甲基酮肟（丙酮肟）和甲乙酮肟。肟類化合物具有較強(qiáng)的還原性，易與氧反應(yīng)，反應(yīng)式如下肟類化合物在較寬的溫度和壓力范圍內(nèi)有著良好的除氧性能，zui適宜的溫度范圍是138～336℃，壓力范圍是0.3～13.7Mpa。根據(jù)對(duì)比實(shí)驗(yàn)，在相同的條件下，肟類化合物的除氧速度和除氧效率均高于聯(lián)氨。

⑵緩蝕與鈍化作用：肟類化合物可將高價(jià)鐵、銅氧化物還原成低價(jià)氧化物，其水溶液能夠在鋼材表面形成良好的磁性氧化物膜，對(duì)金屬表面起著良好的鈍化、緩蝕作用。其中二甲基酮肟的效果，所需使用的量zui少。根據(jù)對(duì)比實(shí)驗(yàn)，肟類化合物具有與聯(lián)氨同樣的鈍化、緩蝕作用，能顯著降低溶液中鐵含量，在高溫高壓條件下，對(duì)鋼材有保護(hù)作用，其中二甲基酮肟的效果，所需使用的量zui少。同時(shí)，肟類化合物對(duì)沉積在管道、省煤器等處的銅的腐蝕產(chǎn)物有清洗作用，這也是在使用肟類化合物初期，爐水中銅的含量明顯升高的原因。

⑶揮發(fā)性：肟類化合物的揮發(fā)性均高于聯(lián)氨、DEHA、嗎啉、環(huán)己胺等，接近于NH3的揮發(fā)性。揮發(fā)性高的除氧劑在蒸汽凝結(jié)時(shí)，會(huì)有一定數(shù)量的藥劑溶于凝結(jié)水中，因而，有利于保護(hù)凝結(jié)水系統(tǒng)的金屬材料。

⑷分解性：通過在高溫高壓條件下的分解實(shí)驗(yàn)，肟類化合物的分解產(chǎn)物為NH3、N2、H2O、微量乙酸，無甲酸產(chǎn)生，對(duì)水汽系統(tǒng)無不良影響。

⑸低毒性：根據(jù)LD50的數(shù)據(jù)比較，聯(lián)氨的LD50為290mg/kg，乙醛肟為1900mg/kg，甲乙酮肟為2800mg/kg，二甲基酮肟為5500mg/kg，可見聯(lián)氨的毒性較強(qiáng)，而肟類化合物的毒性很小，屬低毒類化合物。通過除氧劑的皮膚和粘膜接觸試驗(yàn)表明，肟類除氧劑無明顯刺激和損害，而聯(lián)氨則引起皮膚紅腫、糜爛、粘膜充血等損傷作用。

總之，國(guó)內(nèi)對(duì)新型除氧劑的研究、開發(fā)和應(yīng)用，日益受到科研單位、生產(chǎn)廠和使用廠的重視和關(guān)注，特別是二甲基酮肟、乙醛肟等肟類除氧劑得到了較為成功的推廣應(yīng)用，異抗壞血酸也有了一定的應(yīng)用，取得了較為良好的效果，使我國(guó)的新型鍋爐水除氧劑的使用與歐美日發(fā)達(dá)國(guó)家基本同步。