隨著分析方法的發(fā)展，近年來的分析工作實踐已表明，在分析工作中，存在著幾類檢測限，且每一種檢測限均有其本身的含義。這幾類檢測限分別是：儀器檢出限（IDL）、zui低檢測限（LLD）、方法檢測限(MDL)、和定量檢測限(LOQ)。
儀器檢出限：
對較低的標準溶液進行測量，用重復測量7次的數(shù)據(jù)計算儀器檢出限IDL：IDL=1.645*SD SD就是標準偏差用GC-MS對計算所得的儀器檢測限濃度進行分析加以確認，同時信噪比應接近或大于3:1；
方法檢出限：
估計方法檢出限濃度約為2-5倍IDL，向測量對象（如：涂層、塑膠、金屬等）中加入預估方法檢出限濃度的標準溶液，根據(jù)標準測試方法進行處理，重復測量7次。在99%的置信概率下，方法檢出限MDL為：MDL=3.14*SD；
zui低檢測限： 是在給出的儀器條件下所能測出的zui低限度；
zui低定量限： 樣中的被分析物能夠被定量測定的zui低量 ；
簡單的說，S/N=3時的濃度是檢測限，也就是峰高約在基線噪音高的3倍 S/N=10是定量限，也就是峰高約在基線噪音高的10倍時 首先，配制一個較低濃度的對照品溶液，注入液相色譜儀，觀察其峰高比基線噪音高多少倍（假設X倍），將該溶液稀釋到X/3倍，基本即為該物質的檢測限，將該溶液稀釋到X/10倍，基本即為該物質的定量限。
計算公式和方法
計算公式為：D=3N/S （1）
式中：N——噪音; S——檢測器靈敏度；D——檢測限
而靈敏度的計算公式為：S=I/Q （2）
式中：S——靈敏度；I——信號響應值；Q——進樣量
將式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I (3)
式中：Q——進樣量；N——噪音；I——信號響應值。I/N即為該進樣量下的信噪比（S/N），該信噪比可通過工作站對圖譜進行自動分析獲得，一般的色譜或質譜工作站都可進行信噪比分析計算。這樣檢測限的計算方法就變得非常方便了。
實際計算的兩種檢出限表示法
實際計算時，檢出限有2種表示方法：一種是進樣瓶中樣品檢測限，一種是針對原始樣品的方法檢出限。
1）對*種檢測限，只要知道進樣量和信噪比即可計算。如進樣瓶中樣品濃度為1 mg/L,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測限為：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。也可用進樣量表示，若進樣體積為10 ul，則其檢測限為：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）對第二種表示方法，需同時考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計算，若取樣量為5克，zui后定容體積為5 mL，則方法檢測限為：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。即當原始樣品中待檢物質的濃度為0.01mg/kg時，若取樣量為5g,樣品經(jīng)前處理后定容體積為5mL時,進樣瓶中樣品的濃度可達0.01mg/L（假定回收率為100%）,此時，在其它給定的分析條件下，能產(chǎn)生3倍噪聲強度的信號。在實際檢測工作中，第二種表示方法更為常見。
確定檢測*，儀器的噪聲和空白值是很重要的依據(jù)。在未分析樣品時或者分析空白時，分析儀器通常會產(chǎn)生信號即噪聲。在實驗室分析質量控制程序中要求經(jīng)常分析空白值，因此某一項目的空白值的均值及其分布即標準差是已知的，由于來自多次重復分析的結果、空白值已經(jīng)相當，而且在正態(tài)曲線上分布很窄。
儀器檢測限的確定是產(chǎn)生高于平均噪聲3個標準差的濃度值，或是產(chǎn)生的信號為5倍信噪比時的標準溶液的濃度值（即產(chǎn)生信號為噪聲5倍時，對應的濃度值）。
方法檢測限與zui低檢測限異同點
zui低檢測限是在多次能產(chǎn)生足夠大的信號值的試驗中有99%的可能產(chǎn)生可檢測信號的組分的量，由反復分析接近零濃度但不超5倍于儀器檢測限的標準溶液來確定。將測定的均值的標準差乘以5%概率時，由正態(tài)概率表查得的因子是1。645，為使*類和第二類判斷要概率都在5%，將1。645擴大一倍為3。290。
例如，對某一低濃度的標準溶液進行20次測定，其標準差為6ug/L，zui低檢測限為6×3。290=20 ug/L。
方法檢測限與zui低檢測限不同，被分析的樣品經(jīng)歷了整個分析方法的全過程。由于經(jīng)過如萃取、濃縮等步驟的影響，方法檢測限將高于zui低檢測限。方法檢測限的確定是在無顯著偏性的情況下，使用校正過的儀器，由有經(jīng)驗的分析者進行全過程分析。
例如，可將某被測組分加入到有關的基體中，并使其濃度與預計方法檢測限相接近。重復7次分析，計算標準差（SD），由單側t分布表查出99%置信水平，自由度f:7-1=6時的t值（t=3。14）。標準差乘以t值的結果即 為所求的方法檢測限。
定量檢測限對實驗室有重要意義，在日常工作中、特定的條件下，有關的標準方法上已經(jīng)推薦各實驗室能達到的zui低檢測水平為實際的定量檢測限。不同的實驗室雖然使用相同的分析步驟，相同型號的分析儀器，分析的樣品基體相同，但所得出的方法檢測限是會不同的，因此實際定量檢測限在不同實驗室也會是不相同的。美國的水與廢水標準分析方法認為實際定量檢測限一般為方法檢測限的5倍，它是具有可信度的、實用的、日常工作可達到的檢測限。用定量檢測限報告的數(shù)據(jù)是可靠的。
小結
說到這兒，可能有人要問了，有沒有更直接點的做法呢，畢竟光說原理，對于小白來說，還是不知道怎么做。先說定量限：首先，配制一個較低濃度的對照品溶液，注入液相色譜儀，觀察其峰高比基線噪音高多少倍（假設X倍），將該溶液稀釋到X/3倍，基本即為該物質的檢測限，將該溶液稀釋到X/10倍，基本即為該物質的定量限。
再說檢測限：您先做標準曲線，然后把zui低濃度點的標準品不斷稀釋進樣，直到zui低的儀器能準確定量的點，然后連續(xù)進樣7針（更大的奇數(shù)針），然后算出標準偏差，然后乘以3，除以您做的標準曲線的斜率，就得到儀器的檢測限。方法檢測限是拿儀器檢測限除以前處理方法的濃縮比得到。
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