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以具有對稱性骨架且富含氮原子的芳基胍以及富含氧原子的環(huán)狀二?；^氧化合物為原料,通過三種新穎有效的合成策略,實現(xiàn)多種具有重要用途的含氮化合物的可控合成.該方法具有反應條件溫和,官能團兼容性好,底物普適性廣等優(yōu)點.
模仿自然界酶促進的胍到肽的生物代謝轉化,在CO/Pd(OAc)_2/Cu(OAc)_2體系下,實現(xiàn)芳基胍到乙酰苯胺兩種重要含氮化合物的直接化學轉化.該反應對底物上的官能團具有很好的兼容性,烷基,鹵素,酰基,甲氧基,硫醚或氟取代的芳基胍均能得到相應的酰胺化合物,高收率為89%.通過改變不同的羧酸銅鹽,可以分離得到相應的N-?；a(chǎn)物,除乙酰基外,丙?；?甲?；捅郊柞；韧瑯舆m用于該反應體系.
機理研究表明整個過程涉及到醋酸鈀的催化循環(huán),羧酸銅鹽既是氧化劑又是?；w,兩者共同作用實現(xiàn)胍的N-(C=N)鍵以及N-CN鍵選擇性的斷裂與重組.在紫外光照射下,環(huán)狀二酰過氧化物經(jīng)過雙脫羧模式形成高活性的苯炔或高張力的環(huán)己炔中間體,構建一系列三氮唑類型的含氮化合物.選用1,2-二氯乙烷為溶劑,以8種鄰苯二甲酰類過氧化合物為苯炔前體,與10種疊氮化合物反應合成相應的苯并三氮唑產(chǎn)物.
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