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對NaCrO2正極的原位EPR和EPR成像研究:鉻溶解的電子特性和結(jié)構(gòu)降解
布魯克的高性能電子順磁共振(EPR)產(chǎn)品組合提供了一種非破壞性的分析技術(shù),可直接檢測順磁性物質(zhì)(含自由基和過渡金屬離子)。自由基和過渡金屬離子可以在固體、液體、氣體或細(xì)胞和體內(nèi)進(jìn)行鑒定和定量。通過連續(xù)波和脈沖EPR 技術(shù)可以獲得化學(xué)結(jié)構(gòu)和分子間的相互作用等。
在布魯克的EPR 波譜儀系列中,ELEXSYS-E580 是一款傅立葉變換(FT)/連續(xù)波(CW)系統(tǒng),為多頻和多共振EPR奠定了基礎(chǔ)。作為一臺高度通用的儀器,E580 可以進(jìn)行當(dāng)今所有的脈沖/連續(xù)波實(shí)驗(yàn),并為未來的挑戰(zhàn)做好準(zhǔn)備。
E580 采用中頻設(shè)計(jì),便于從標(biāo)準(zhǔn)的X 波段升級到L、S、Q 和W 波段;其SpecJet-III 數(shù)字采集器和VAMP-III 視頻放大器可提供高達(dá)1 GHz 的檢測帶寬;SpinJet AWG(任意波形發(fā)生器)開啟了形狀脈沖的新領(lǐng)域,顯著提升了靈敏度和選擇性。
2019年,華東師范大學(xué)物理與電子科學(xué)學(xué)院研究員胡炳文老師采購了布魯克E580 連續(xù)波/脈沖電子順磁共振波譜儀(包括L-波段,X-波段和Q-波段,以及成像系統(tǒng))。E580 憑借其*的檢測能力,為多種波譜、成像實(shí)驗(yàn)提供了穩(wěn)健的技術(shù)支持。
近期,胡老師利用布魯克E580 電子順磁共振波譜儀,利用EPR 成像技術(shù)進(jìn)行了鈉離子電池性能研究,并發(fā)表重要論文。我們誠邀您閱讀這篇學(xué)術(shù)佳作。
論文摘要
NaCrO2 因其低成本、高安全性和高功率的特點(diǎn),成為鈉離子電池正極的備選材料之一。在投入實(shí)際應(yīng)用前,有必要進(jìn)一步理解其在循環(huán)過程中的電子結(jié)構(gòu)和相變特性。
本研究中,我們采用原位EPR 對NaCrO2 在2.2 - 3.6 V 和2.2 - 4.5 V 電壓條件之間循環(huán)切換時電子結(jié)構(gòu)的演變進(jìn)行監(jiān)測。我們發(fā)現(xiàn)在充電初期NaCrO2 脫鈉以后產(chǎn)生了電子離域效應(yīng),這或許是其具備卓*倍率性能的原因。
此外,通過原位EPR 和EPR 成像,我們發(fā)現(xiàn)在3.8 V 條件下,電解液中出現(xiàn)了與不可逆相變相關(guān)的EPR 信號,這是由于表面重構(gòu)生成了Cr5+ 離子、而Cr5+ 離子溶解在電解液并存在于較厚的電池隔膜當(dāng)中。這些研究結(jié)果可以幫助研究者更好地設(shè)計(jì)和改性鉻基正極材料。
作者簡介
胡炳文,現(xiàn)任華東師范大學(xué)物理與電子科學(xué)學(xué)院研究員,法國里爾第一大學(xué)博士,國基優(yōu)青項(xiàng)目獲得者。胡老師的主要研究領(lǐng)域?yàn)榇殴舱穹椒捌湓陔姵仡I(lǐng)域中的應(yīng)用,他開發(fā)了SHANGHAI、SHA+、RFDF-XY8-4-1和COM-IV等固體核磁共振脈沖序列,開發(fā)了電池體系的in situ NMR 和in situ EPR與EPR 成像方法,應(yīng)用于鋰/鈉電池體系。